天然药物化学-第九章-强心苷

第九章强心苷类甾体化合物：

天然存在的甾体类成分种类很多，包括动植物甾醇（也称固醇）、植物强心苷、蟾酥毒素、甾体生物碱、甾体药物、昆虫激素等，它们的结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。这类成分涉及到生理、保健、节育、医药、农业、畜牧业等多方面，对动植物的生命活动起着重要的作用。又名类固醇化合物（steroids），因其结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核，1936年给这类化合物提出一个总称“甾体化合物”，“甾”字很形象化地表示了这类化合物的骨架，即在含有四个稠合环“田”字上面连有三个支链“〈〈〈”。C10、C13上各有一个甲基，称为角甲基。

C17位有侧链。甾体的定义

在甾体母核上，大都存在C3羟基，可和糖结合成苷。而C17侧链有显著差别，根据C17侧链结构的不同，可将天然甾类分为不同类型。基本结构和分类C17侧链A/BB/CC/DC21甾类羰甲基衍生物反反顺强心苷不饱和内酯环顺/反反顺甾体皂苷含氧螺杂环顺/反反反植物甾醇脂肪烃顺/反反反昆虫变态激素脂肪烃顺反反胆酸戊酸顺反反天然甾类化合物的分类及甾核的稠合方式一、C21甾类化合物

C21甾是一类含有21个碳原子的甾体衍生物。C21甾类化合物种类很多，都是以孕甾烷（pregnane）或其异构体为基本骨架。A/B环为反式骈合，C/D环多为顺式骈合。5，6位大多有双键，17位侧链多为α-构型。孕甾烷5β-孕甾烷孕甾烯醇酮黄体酮C21甾类化合物海洋甾体化合物

海洋药物研究目前已成为天然药物化学的一个新的发展方向。海洋甾体化合物具有活性强、结构复杂的特点。

从白斑角鲨获得的甾体生物碱，作为新生血管抑制剂类抗癌药已经进入Ⅱ期临床试验。强心苷类第一节概述定义：强心苷(cardiacglycosides)是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物。目前临床应用的有二、三十种，用于治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾病，如西地兰、地高辛、毛地黄毒苷等。但强心苷类能兴奋延髓催吐化学感受区而引起恶心、呕吐等胃肠道反应；且有剧毒，若超过安全剂量时，可使心脏中毒而停止跳动。17话85年，W.职Wi浪th佛er巡寿in掠g使用洋地汉黄叶治疗恒水肿胀，到图现在趋已从根十几没个科土一百强多种债植物愤中发脸现强朗心苷岂类，扒主要浑有夹飘竹桃田科、梨玄参信科、弹萝摩遭科、遭卫矛输科、析百合航科、讨大戟董科等闲等。较重晚要的魄植物掀有黄阔花夹忽竹桃欠、紫急花洋励地黄愁、毛采花洋凝地黄恶、杠摄柳、蜓铃蓝盯、海暗葱、拼福寿移草、钥羊角胀拗等跨。动物与中尚婆未发吧现有听强心侍苷类股成分，蟾器蜍中棵所含苗的蟾察毒也恼对心治肌有妙兴奋亩作用津，具馅强心桂作用荷，但潜其非瓶苷类美，而狗属甾介类。强心流苷的甘生物狸合成暂是以剃甾醇绞为母嫂体经康多次平转化押而逐艰渐生规成，疯涉及移到大玻约20种酶狱的作汪用。强心认苷的抹组成强心部苷＝糖苷元六/五碳依糖6－去净氧糖2，6－二号去氧伸糖糖甲感醚多与3-熊OH结合甲型蜜：五源元环乙型涌：六愁元环第一乐节乎结构退与分岁类强心誓苷元：1.奥C17位有坡五元凶不饱侵和内姥酯环田——茂甲型堪强心凶苷(大部舰分)2.植C17位有烦六元燃不饱损和内转酯环钢——锐乙型眼强心束苷(较少)五元宅内酯坊环（-内酯鹅）六元粘内酯轨环（,-内酯骄）5跪.C10、C13、C17有取坡代基派。C10-位上饲大多梨是甲总基，社也可告能是慢醛基兄、羟尼甲基潜、羧舞基，敏都是β-构型反，C17-位为抢不饱签和内竞酯环愚，大拖部分不是β-构型夕。C13-位都伟是甲拦基。3用.稠环妄方式己：B/厨C反式植，C/煮D顺式浴，A/杆B环顺需、反亩式，昼但顺右式较聋多。4.积C3和C14都有厌羟基拴取代贪。C3-O统H大多场是β-构型纵，少合数是α-构型痰；C14-O矿H都是β-构型削。3β,1穗4β-d堂ih碌yd蓬ro导xy第-5β-c晴ar膝d-2蓬0抵(2洞2)凉-e盟no卵li兽de3β,1突4β-d日ih瞎yd宴ro呆xy企-a烛ci孟ll匆a-4刮,梨20毒,侵22弯-t怪ri阻en堤ol爆id瓜e糖部您分：强心芽苷中垄糖均完与苷虫元的C3结合病形成围苷，意可多毯至5个单昼元，研以直陶链连因接。痰除有沸六碳秩醛糖盟、五杠碳醛表糖、6-去氧阿糖、6-去氧娱糖甲便醚以盲外，永还有某仅存胜在于妙强心绩苷中踏的特恶殊的2,通6-二去府氧糖理和2,迈6-二去凝氧糖距甲醚辆。6-去氧女糖如L-鼠李粪糖（L-汪rh份am睁no点se）、L-夫糖慰（L-渣fu违co械se）L-鼠李皆糖L-夫糖糖部麻分：6-去氧压糖甲硬醚如D-洋地握黄糖延（D-硬di宋gi众al衔os敌e）、L-黄花拐夹竹哪桃糖载（L-诞th喊ev视et停os住e）D-洋地叠黄糖L-黄花漠夹竹喝桃糖糖部卡分：2,申6-二去迷氧糖如D-洋地街黄毒爽糖(D搬-d领ig其it瓣ox废os洋e)、D-波伊狠文糖(D祸-b竿oi粱vi超no筒se尸)D-洋地匹黄毒犹糖D-波伊射文糖糖部地分：2,都6-二去厌氧糖扎甲醚如D-加拿惩大麻胜糖(D浊-c飞ym择ar竭os型e)、L-夹竹劣桃糖(L择-o满le以an塑dr某os红e)D-加拿版大麻初糖L-夹竹桌桃糖糖部惑分：强心印苷中墙，多皱数是冤几种施糖结料合成氏低聚柔糖形宗式再颤与苷爱元的C3-O场H结合盘成苷烈，少数甘为双脾糖苷玩或单盟糖苷些。糖正和苷尘的连冈接方本式有蛇三种症：Ⅰ型:苷元-(辈2,忆6-去氧填糖)X-(偏D-葡萄泰糖)YⅡ型:苷元-(主6-去氧贿糖)X-(飞D-葡萄集糖)YⅢ型：苷元-（D-葡萄覆糖）Y一般津初生削苷其筒末端食多为腾葡萄蝴糖。糖和竟苷元肾的连糠接方梳式：甲型腥强心纽奉苷——毛地鲁黄强短心苷R1R2毛地埋黄毒方苷di挽gi敏to心xi既n鼠H究H亲脂埋性强肥，多渔口服谱，资用于或慢性殿病例羟基已毛地嫁黄毒渐苷gi瘦to彼xi岂n细H径OH亲脂挤性低半，难完吸收地高永辛di灾go滚xi淡n屿O沟H惊H亲脂永性低仁，注米射乎，用朗于急除性病惭例吉他开洛辛gi申ta亡lo木xi辆n颂H虎O嚼CH还O亲脂岸性增痰强，仔易吸兔收，赏减少隔积蓄（一受）五元赢内酯贺环强悠心苷刑类去乙远酰化毛花煤苷C（西地银兰，注射用）毛花案毛地画黄苷C（一裁级苷跳）（注共射用锋）－Gl阻c－乙更酰基地高禽辛（注仰射用草）（二如）六元鹊内酯吗环强命心苷所类海葱结中含稻有的迅原海计葱苷A、海灯葱苷A与葡茎萄糖镰海葱裁苷A等，狠都是蒸海葱陪苷元尤的衍艘生物焰。R海葱死苷元-H原海惜葱苷A疏-吊Rh茫a海葱兔苷A蒙-助Rh民a-僵gl不c葡萄威糖海岸葱苷A拉-仍Rh党a-备gl曾c-桂gl汪c来西至蟾酥岭毒配晒基（毒心性小沾，具钞有强逼心、般升压须、呼布吸兴致奋作贺用，抄临床离用做僵心律弄衰竭核、呼熔吸抑掉制的牺急救沟药）蟾酥奋由蟾页蜍耳左后腺租、皮阁下腺裹分泌拾的白岂色浆纳液中映经加番工而脸制成碰，有稠攻毒真散肿晃、通史窍止缝痛功导效。是中偶药“羡六神塘丸”擦、“摊痧药隙丸”解的主崇要成桃分。燥（日回本的黑“救侵心丹算”出捕口为1亿美印元，置是以餐中国酿的六掀神丸捐为基窄础研侵究的法。血烦栓心磨脉宁欣也是扶以蟾请酥为庭主要变成分件）第三怎节稠强庆心苷龄的理粗化性累质1．强圾心苷什多为沿无色山结晶屿或无车定形集粉末涉，味央苦，滑只有C17为α-构型话时味急不苦释，对奶粘膜时有刺喊激性禾。2．强钉心苷唇溶解吧度：概可溶堆于水乏、丙乌酮及按醇类鉴等极良性溶译剂；链略溶取于乙姻酸乙功酯、招含醇姻氯仿聚；几枕乎不协溶于殖乙醚魄、苯不、石估油醚渐等非嚼极性振溶剂争。※抛溶解参度常羞常因窑糖分堤子数次目和朋性质害及苷吨元上凉有无氏亲水背性基滩团而城有差龙异。一般绍苷元手相同拆时，莲原生烧苷比班次生搞苷或宵苷元姥的亲仓水性敬强、乞亲脂嗓性弱嫌，可唤溶于富水等僵极性枣溶剂都而难床溶于气低极支性有丧机溶白剂。当糖杜基与聪苷元倡上的胁羟基鲁数目喘相同银时，抛苷元者上的锤羟基牢可形征成分抢子内算氢键沉的水溜溶性节小。（二悉）化学帽性质1.内酯秀环开炮裂用KO抬H或Na茂OH水溶野液处垫理，赔可以外使内狸酯环鸦开裂祖，酸介化后喜又环涉合。物如果增用醇性态苛性左碱溶液杀处理巨，内盲酯环扫发生肯异构悉化，扩这种惑变化停是不辽可逆坝的，稠遇酸语也不元能复苹原。乙型迫强心叨苷元敌在醇遗性苛勿性碱桑溶液付中，我内酯辨环开泽裂生椒成酯烫，再馒脱水匀生成年异构换化物蜻。2.内酯栏环上籍双键妙的氧穷化内酯臂环上疲双键灵经臭造氧氧叮化可愉得酮番醛化雅合物森，再纽奉经KH惹CO3水解描，得市酮醇袭化合形物，徒最后勉用过丛碘酸说氧化蒸，可效得17雪-羰基榜化合辱物。3.羟基巷的脱蜓水反妻应强心墓苷元岭中的5β喜-O愧H和14犯β-凉OH都是移叔羟纸基，展极易比脱水膜，故让含此桐取代获基的骂苷类取在酸皱水解似时，肥常得羡次生况的脱鹅水苷亩元。（三剩）苷键否的水后解1.酸催弟化水廊解(1梨)温和船条件框下水呀解：反应精条件额：用稀奔酸（0.旱02～0.障05辞N挪HC旁l或硫厦酸）珍在含不水醇盖中经货短时债间（洒半小肠时至岂数小动时）内加热炉回流骨。结果忆：水解随2-去氧头糖之滚间的狡苷键协，对爽苷元商的影笨响小寸，不镜发生济脱水透反应震。2-羟基胆糖的么苷，冠在此嘉条件企不易红断裂。主要默水解苷元道和α-去氧太糖之步间的绵苷键挂或α-去氧厘糖与α-去氧揪糖之垄间的群糖键孕。而α-去氧共糖与物葡萄屡糖之料间的秤糖键己不易正切断稻。对苷岂元影叶响较水小，然不会阴引起晒脱水蜂反应瞎。但不和适于16位有夸甲酰门基的具洋地是黄强咽心苷习类，在此服种条就件下回，16位甲停酰基海水解榜为羟纳基，得不抛到原淘生苷汗元。实例无：0.杯02随–额0嘱.0跨5姜m劈燕ol洋/L括H辉Cl或H2SO4;含水殖醇；事短时叉间即鲁可水云解α-去氧命糖苷冻键，讨而非琴去氧略糖在责此条葡件不涂易断匪裂.1.紫花拾洋地馅黄苷A[洋地困黄毒拦苷元-(洋地劈燕黄毒撑糖)3-鸡gl何c爷]稀酸[环H2O喂]2.毒毛辩花苷K[毒毛臭花苷铲元-加拿殿大麻特糖-(葡萄取糖)2]稀酸[辜H2O光]实例棍：紫花局洋地朱黄苷A[洋地趋黄毒套苷元-(洋地获黄毒爱糖)3-每gl谨c纤]稀酸[鲁H2O欣]洋地才黄毒韵苷元+歉2洋地艇黄毒浩糖+洋地令黄毒联糖-gl假c毒毛蛾花苷K[毒毛瞎花苷科元-加拿颈大麻捞糖-(葡萄构糖)2]稀酸[划H2O局]毒毛限花苷谱元+加拿胀大麻尖糖-葡萄榜糖-葡萄绕糖实例果：1.酸催灵化水亏解(2忘)强酸敌水解胜（3～5%）：2-羟基布糖的焰苷，盾由于2-羟基陷存在狱，产王生结等构互击变，用阻挠辟了水与解反惜应的叠进行燃，水苏解较掠为困剪难，倒必须始增高市酸的扔浓度哨，延设长水糠解时倚间或购同时辞加压离。但此心法常吃引起灰苷元多失去1分子息或数坐分子适水,形成齐脱水愁苷元拔，即思次生划苷。（1）温粱和酸因水解（2）剧堆烈酸不水解1.酸催乡丰化水芒解(3菜)盐酸讲丙酮迹法（Ma串nn马ic罩h水解傻）：当糖名或苷贸元中胳有邻饭二酚君羟基素时，集在丙郊酮溶熊液中榴，室递温条昌件下彼与氯稿化氢非（0致.4煎%～选1%促）长冠时间耗反应拔（两肆周）榴，生示成丙普酮化冶物，秒进行东水解足，可质得到越原来俭的苷或元和纸糖的欣衍生躺物。0.直4％～1％HC佣l丙酮Ma掘nn雄ic已h水解铃兰然毒苷毒毛病旋花德子苷楚元氯代告-L-鼠李腰糖丙施酮化临合物2.酶催删化水鱼解含强寇心苷穷的植饿物中吩均有杠水解扩强心堡苷的库酶与闻之共煮同存使在。足酶催厕化水底解具厚有反击应条傍件温惰和，缺选择吸性高仔，可干以得追到苷旗元结退构不屡变的摊原生孤苷。泪不同起性质既的酶战作用酱于不该同性高质的急苷键撑。植物肢体中夕没有挡水解α-去氧纷糖的拘酶。三糖嘴次级猴苷+葡萄轨糖苷元+毁3洋地奏黄毒朋糖+葡萄屡糖紫花垒洋地适黄酶蜗牛置消化奋酶酶催浅化水移解（四烤）显色柿反应不饱暖和内史酯环煎产生访的反饥应2－去脾氧糖产生坚的反膊应甾体秧母核脸产生法的反毫应1.由于盐不饱洽和内腊酯环颂产生个的反似应甲型掀强心眼苷类月由于C17位侧供链上誉有一挤个不雷饱和够五元衰内酯氏环，坟在碱次性溶岗液中,双键漫转位卸能形瓦成活糕性次武甲基蛙，从哭而能割与某打些试颠剂反部应而端显色.。只有甲型强心恒苷呈忆阳性嚷，可牛用于袖区别甲型殊与乙培型强选心苷Le拉ga严l反应浩（亚硝蜻酰铁狡氰化泛钠）活性敌次甲谨基与演活性亡亚硝极基缩愁合生涨成肟搜基衍问生物这而呈佩色，牵同时Fe3+被还粥原为Fe2+。凡分昂子中绝有活刚性次底甲基春者均晶有此貌呈色身反应召。Ra调ym愈on鬼d反应（间岗二硝缩慧基苯销）通过完间二膏硝基穴苯与低活性版次甲乘基缩岩合，帽再经晌过过惧量二戒硝基绍苯的滔氧化耕生成胁醌式澡结构扒而呈酒色，圣部分成间二旦硝基尾苯自吸身还温原为威间硝犯基苯学胺。Ke丘dd绿e反应语（3,碎5-二硝斗基苯滥甲酸田试剂芦）取样其品的摸甲醇汗或乙单醇溶雅液于奴试管韵中，县加入3,罢5-二硝卸基苯气甲酸枣试剂3-冤4滴，踩产生话红或仅紫红杨色。Ba月lj搂et反应启（碱躬性苦亡味酸苹试剂高）取样栽品的狂甲醇撕或乙酬醇液鸟于试窜管中需，加么入碱拉性苦节味酸筐试剂关数滴泻，呈增现橙热或橙格红色塞。有循时需烘放置15盼mi赏n后显醋色。1.由于障活性任次甲凭基产父生的傻反应反应名称试剂颜色λmax(nm)Legal反应亚硝酰铁氰化钠深红或蓝470Kedde反应3,5-二硝基苯甲酸深红或红590Raymond反应间二硝基苯紫红或蓝620Baljet反应苦味酸橙或橙红4902.由于2-去氧遥糖产赏生的雁反应(1)奋Ke稿ll门er规-K且il律ia证ni陆(K戚-K舱)反应聋：试剂朝：冰星醋酸雅中，Fe3＋（Fe和Cl3或Fe2(S逼O4)3）＋浓呜硫酸显色张：醋夸酸层们呈蓝蹈色或疮篮绿船色其颜贱色随惊苷元候不同摊而异,如毛关地黄测毒苷系呈草隆绿色敢,羟挖基毛欧地黄絮毒苷爹呈洋盏红色运,异浪羟基筋毛地受黄毒竖苷呈再黄棕遥色。适用冲范围禽：含游郊离或堂可水肤解得缸到2－去误氧糖※2-去氧隆糖若谣和葡屑萄糖芬或其催他-O掩H糖相衫接的蕉双糖斗、叁谣糖则茅不呈叶色。译所以催对此呀反应蔑不呈挎色的迟并非喜绝对们没有2-去氧完糖的域组成侍。如K-毒毛免旋花句子苷车虽然肆分子芳中有爱加拿统大麻阴糖，伙但因闭与葡结萄糖宵相连蹈，均诸呈阴宴性反撒应。(2名)对二蒙甲氨扔基苯遇甲醛哈反应:将强钓心苷匹醇溶掌液滴槐在滤奇纸上,干后,喷对税二甲况氨基尤苯甲冠醛试拨剂（1%对二栗甲氨族基苯脸甲醛-浓盐蜓酸4:侦1），疏并于90顷℃加热30秒钟消。结果百：如有2-去氧垫糖，岗可显灰红辅色斑点关。(3寻)占吨保氢醇换反应铅(xa民nt干hy径dr炕ol识)：取强友心苷反固体葵样品新少许唐，加长占吨研氢醇吨试剂芬（10辈mg占吨输氢醇卸溶于10鹿0m园l冰醋岁酸，贝加1m糟l浓硫键酸）甩，置季水浴役上加偷热3分钟携，分浩子中凉有2-去氧眯糖显红色。(4献)过碘钞酸-对硝拔基苯待胺反声应：过碘腥酸能会将强蒸心苷酒分子姿中的2-去氧暴糖氧符化生支成丙皇二醛算，再赴与对损硝基施苯胺俗缩合猪而呈黄色。该显叶色反煎应可崖作为能薄层汪色谱锡和纸勺色谱薪的显迁色。甾类悄成分丛在无芝水条徐件下美，用佣酸处蚕理，辉能产奏生各乒种颜惩色反裕应，冈用这球些反顾应来离初步含鉴别形该类散成分.Li耗eb必er暮ma芬nn扔-b洲ur穗ch恒ar难d反应样品民溶于灰冰醋欣酸，察加浓勇硫酸-醋酐(1布:2浸0)，产始生红远紫致蓝悲绿魄污绿李等颜狼色变晒化，最班后褪楼色。三萜圣皂苷也有赴此反丑应，真颜色蒸变化锤稍慢，且不出架现污致绿色。但甾体届皂苷颜色看变化快，在爆颜色拨变化清的最梨后呈飘现污绿氧色；3.由于球甾体标母核刑产生库的反党应氯仿-浓硫溪酸反群应（Sa地lk某ow脖sk功i反应鸟）样品筝溶于猛氯仿拉，沿勇管壁赚滴加宴浓硫丈酸，聚氯仿蛮层显输血红砌色或歉青色宫，硫恩酸层坊显绿色饱荧光。三氯侍化锑项或五算氯化难锑反串应将样胁品醇吹溶液提点于蛮滤在纸上照，喷火以20兼%三氯盾化锑汪（或难五氯然化锑吨）氯订仿溶爹液（绣不应衔含乙赤醇和否水）匀干燥贝后，60并-7烧0℃加热泽，显崭黄色户、灰周蓝色丹、灰置紫色材斑点堵。A.样品25肿%三氯卧醋酸粉乙醇欠液红色假、紫蜻色分子片中有构共轭诱双烯欧结构租或经引三氯梨醋酸作乐用，糖生成抖物具魔共轭殖双烯泊结构糟。B.似25富%三氯握醋酸粒乙醇茫液--苹-3暑%氯胺T水液（4：1）样品荧光笑反应毛地类黄强轨心苷润类的烈区别毛地临黄毒肝苷类钞：黄色羟基凭毛地甩黄毒春苷类虽：兰色异羟闻基毛渗地黄成毒苷淡类：灰黄佩色三氯草醋酸怠反应参（Ro培se码nh貌ei移m反应仆）：第四日节强教心苷岂的波段谱特傲征（一妨）紫外掠光谱借此射可区脏别二常类强资心苷帝。若Δ16（17）与Δαβ-γ内酯堆共轭常，则景另外邮在27摆0n稍m处产族生强村的共茂轭吸扯收。甲型膏强心辩苷（Δ--内酯踏）：λm翻ax违2只20庙nm原(l霞gε阵:4混.3墨4)乙型烧强心蚀苷（Δ,-双烯--内酯贼）λm梨ax竹2悬95处～3凤00提nm将(l赤gε障:3基.9翅3）（二最）红外富光谱强心怨苷结评构中挂最大归特征度吸收稠来自Δαβ-γ内酯种，一般好在17块00～18区00欧㎝-1有两肌个羰消基吸痕收。摸较低倍波数糊的是α、β不饱报和羰胶基的叼正常仙吸收却；较药高波毫数的呼是不舟正常乎吸收庙，随呢溶剂危性质择而改嫩变，头在极雁性大辞的溶雨剂中豪，吸捐收强垦度减瞒弱或盾消失库。毒毛富旋花识子苷星元cm-1毒毛旋花子苷元1719C10-CHO吸收1756Δαβ-γ内酯正常吸收1783非正常吸收cm-13-乙酰毛地黄毒苷元1738乙酰基上羰基吸收1756Δαβ-γ内酯正常吸收1783非正常吸收3-乙酰皂毛地级黄毒悲苷元（三舒）质谱强心病苷苷待元的饿质谱愉裂解梳方式组较多央也较失复杂候，除羟基绿的脱棕水、石醛基宇脱CO、脱俊甲基厉、脱C17内酯里侧链休和双程键的RD叉A裂解外，傅还可笨出现毕一些虏由较浅复杂昂的裂匙解方劝式产承生的竿特征世碎片戒。甲型乙型对于甲型和乙型强心苷，它们各自的不饱和内酯环的氢谱信息有所差别，而对于苷元中甾核与糖部分的H信息是相似的。（四月）核浴磁共乡丰振氢峡谱（1H-惧NM漠R）苷元娇：1）C10、C13上-CH3：δ数:1姨.0渐02)燥C10上CH转O:冷δ清:9丙.5理～1炭03）容C10上CH2OH菊:祸δ:告4.吴0～乔5.按04)柔C3－O伙H:撕C3－H浙δ箱:3艘.96-去氧台糖:已C5－CH3：δ1.强0~亭1.雀5,d,池J产=6赶.5宵Hz羡/m2-去氧坦糖:高场故区，炮与端嫁基质贝子有膜耦合甲氧幸基糖:－OC舅H3：δ3.功5，s端基匆质子:δ5.遭0β-D比-G尚lc炎J=落6~姜8H啦zα-L号-R维ha裂J疑=2喂Hzβ-D蔬-2哈-去氧我糖dd糖：碳谱槐（13CN此MR）苷元赵部分协：CH筋=C寻H：11粒0-衬18奴0CH侄O：19关5.亭7环上C=距O20遮0，O-词C：60态-9酬095.979.318.635.869.177.1糖强心携苷由裹于下氧列因业素提樱取困碧难：1.趴植伪物体恢中所吸含强茄心苷祥比较粒复杂烈，大伙多含嚼量较龄低。2.询多糕数强恒心苷金是多堤糖苷右，常鼻常与候糖类呆、皂月苷、照色素江、鞣户质等料共存犬，这遣些成振分的汤存在驶往往把能影植响或和改变挎强心骆苷在响许多队溶剂晶中的烘溶解熄度。3.筹植迅物中累含有能酶解腾强心轨苷类抱的酶戴，植用物原钓料在浅保存勉或提陶取过勺程中虚均可冰促使居强心瓜苷的酬酶解相，产户生次扬级苷炎，增斯加了苍成分惹的复枕杂性港。第五形节阀强姻心苷属的提蛛取分性离提取芬原生迫苷：抑制鲜酶活熊性—恳—1携.原搜料要萄新鲜2.辨采集吃后要古低温挣迅速萌干燥3.甘保存悉期间境要避设免潮草湿提取田次级司苷：利用粒酶活凡性—岛—进避行酶扒解（最应适宜委的温油度2方5~获40℃）※酸、摇碱对单强心义苷结柜构的踏影响1.原生邀苷的镰提取桥：新印鲜药暑材为争原料借，抑日制酶心的活召性。懂原生贤苷易絮溶于束水、启醇等柔极性灰溶剂谊，难棍溶于撒亲脂陪性溶泛剂，暴故用70％～80％Et罩OH提取座。2.次级弦苷的皮提取霸：利腰用酶割的活泡性，25～40钟℃进行界酶解性。次圆级苷纲易溶扬于亲克脂性闪溶剂惜而难仅溶于摘水。柿一般猾用CH培Cl3提取亭，也咽可提挪取原航生苷颜再进耻行酶汤解，眉酶解毫完全见后再诵用CH掌Cl3萃取睬。（一女）提血取（二基）纯芬化1.溶剂列法原料攻如果中是种岗子或植含油天脂多义时。1)推先用归压榨爸法或缎溶剂再法脱舌脂，良然后久再用箩醇或蜂稀醇交提取子。2)修也可浇以先影用醇零或稀豪醇提腾取，幕提取酸液浓感缩去袋醇后膨再以气石油好醚萃快取脱狂脂，熊用氯形仿-甲醇挤萃取此除去观亲水摘性杂况质。2.铅盐朋沉淀同法铅盐么可与取一些寇成分猜（黄房诚酮、惭醌类尼、多择糖、庭皂苷惩等）语生成齿沉淀绩，与脸强心纽奉苷类代成分宗分开耍。但铅富盐与革杂质们生成栋的沉模淀能羊吸附五强心并苷而藏导致架损失峡。这种钱吸附明和溶机液中脉醇的悦含量销有关益。当丈溶液佳中醇溪浓度旁增大挎时，峰能降暂低沉墙淀对笔强心掩苷的尝吸附够，但珠若醇钞浓度伶太高撇，则漏纯化找效果邪不好拖。例如帝：提钥取毛冠地黄撇强心挤苷时校，水损提取复液用背碱性Pb珠(A踪蝶C)2试剂潮处理棒，强狂心苷赏损失气达1悄4％寒，若药增加质含醇进量为烫40押％，淡则并醋无损责失，鱼若醇秩的量值大于勉50采％，雕则纯醋化效罗果差捏。3.吸附惨法活性贴炭吸贡附：将强诱心苷摔稀醇慕溶液倍通过阔活性叨炭，因提取绘液中桥的叶绿饼素等旁脂溶辣性杂罚质可被洗吸附梳而除束去。氧化殿铝吸狡附：当提猜取液抹通过Al2O3，溶液案中糖尽类、凤水溶趣性色源素、积皂苷尸等可码被吸狗附，从挽而达山到纯泼化的棉目的桑。但腿强心扣苷亦播有可线能被餐吸附恐而损轮失。聚酰馋胺吸构附：当提样取液粱通过尊聚酰跪胺柱裁层析眨时，现可以粪除去苹鞣质饲。（三隆）分倒离2.逆流老分配酒法：也是爹利用倍分配元系数辉的不守同使勾混合耗苷分猛离。千常用霉的溶无剂系嫩统为霉氯仿引：甲储醇：角水，软调节源三者罩的比振例，菠可以厌得到边满意颗的结搅果。洽（如塞果没践有逆靠流分习配器市，可煤以用桶一定互数量奏的分哈液漏篮斗）1.两相陷溶剂漆萃取蹄法：利用晶强心端苷在桨两种妹互不夹相溶以的溶晋剂中虽分配瓜系数毛的不娘同而比达到塑分离闪。3.色谱锣分离愉：分离经亲脂疯性单削糖苷孝、次技级苷衡和苷横元：速选用疤吸附铲色谱常用死硅胶这为吸叛附剂痰，混楼合溶经剂进系行梯洗度洗幅脱。氧化慢铝为抄吸附嚼剂，雁能引涨起酰妹氧基削的消念去反经应。对弱萄亲脂失性成皱分：铸选用纺分配盖色谱用硅牺胶、殃硅藻直土或砌纤维振素为喜支持渣剂，牲用不叔同比刮例的讽乙酸禁乙酯-甲醇-水或头氯仿-甲醇-水为掌溶剂默系统检进行通梯度俭洗脱裕。六、宴强心恢苷的毅生理敲活性强心康苷是巷治疗逗心力非衰竭府不可仔缺少鼻的重拜要药否物，雷但其浆治疗并指数貌狭窄页，目持前仍象有必兽要继狭续寻略找和衡研究嘱新的悠强心培苷。（一也）强心禾苷元惠与强闸心作祸用的霜关系1.甾体抢的立脚体结壤构很缠重要幸，C/俗D环必内须顺绕式结合键，才晃有强策心作恰用。2.C17必须潜有一声个不萝饱和苦内酯犬环，且为β-构型（α-构型众无强醋心作伙用）幼；内眠酯环瞒中双启键饱找和后衣强心烤作用揭减弱乐，但伙毒性锈也减就弱，慌比较借安全握，有陈一定先的实控用价呼值。3.C14位OH易与8、15位氢挣脱水揉形成停新的租双键品，强会心作值用消躲失。4.甲型冲强心辽苷元中，A/微B顺式拼稠合曲，C3-O体H为β构型遗时强工心作赤用大首于其α构型饶的异逼构体笔；在A/趟B反式鬼异构元体中殃，C3-O谢H构型餐对强悼心作瓶用无票明显陪影响茅。5.巷C16和C17位之融间引治入双寒键→强心养作用攻降低防或消黑失C10位-C愈H3变成-C威H2OH或-C境HO→强心挽作用付增强C10位-C决H3变成-C糕OO誓H→强心菠作用磁降低照或消嫂失6.糖和态苷元损上引而入乙薪酰基时，斤强心烂作用炎增加赏。7.毒性陆：乙型从强心员苷>甲型膜强心贫苷（一苍）强心藏苷元府与强唉心作蜡用的鼓关系（二松）糖部巴分与唇强心套作用亦的关裕系糖部昆分本箭身没蜻有强目心作难用，按但在及强心泳苷中偶，糖逃的性氧质和波数目工对强晌心作肚用有脏影响幕。如毛赞地黄味毒苷优元结寄合葡萄量糖数悔目增拒多，强心适作用耐降低耗，毒课性降致低。毛地害黄毒摔糖的秤苷均贸比相吩应的较葡萄宁糖苷秧的分尿配系挪数（晌水/油）迅小，乎显示题有较遇强的蜂作用樱和毒现性。平强心香苷中劝的糖票的性烈质和榴数目熊，很华可能箩是影宝响到地强心袖苷在英水/油中有的分黑配系充数，浑从而强影响临活性炎和毒踢性。一般行来说课，2,乌6-二去饺氧糖扔衍生职的苷教对心符肌和珠中枢翻神经霉系统柿比葡集萄糖报苷有发较强宁的亲炎合力胞，这牧类苷揉的强裳心活像性、洁毒性饮和亲独脂性暗呈平脉行关顺系。蹄但葡潜萄糖额苷毒我性较坚弱，炭被认柄为有柱可能萌发展倘为一条类更怜为安谱全的坦药物鸭。甲型笔强心田苷元更及其谋苷的换毒性丈规律涝：苷迎元>单糖邻苷>二糖匹苷>三糖它苷（二认）糖部控分与迁强心盐作用灭的关守系1.强心葱苷苷兔元与既糖连吗接的拾方式斑有三撕种类拔型，治其共在同点棍是（膝）葡萄找糖在评末端B.鼠李馋糖在潮末端C.去氧蓄糖在题末端D.氨基本糖在硬末端2.在研芬究强贵心苷刚构效怒关系签时，白人们独发现挂强心遵苷必拴备的蔑活性驳基团抽为（闷）A.环戊贸烷多抬氢菲B.战C3-O百HC.腊C14-O骂H火D.黄C17-内酯英环3.最易旬被酸除水解本的苷赶是（单）A.盗2-氨基杂糖苷B.嘴2-去氧拆糖苷C.表2-羟基擦糖苷D.乖6-去氧泳糖苷一、欣选择腹题4.晌K-毒毛病旋花厌子的陪组成福为毒寺毛旋撇花子箩苷元-D参-加拿崭大麻敌糖-β-D芳-葡萄播糖-β-D什-葡萄醋糖，岩该苷欧水解兵后，约得到畅保持词原结迅构的严苷元巴及一眉个三尺糖，响该水金解条经件为兽（得）A.β-葡萄伴糖苷腰酶解B.胖3%盐酸捏水解盐酸样含水丑醇回影流D.醋酸薪：水乱：浓徐盐酸(7梢:1垫1:巴2)5.与3.今5-二硝怒基苯居甲酸沿（ke辉dd逆e反应链）在坐碱性钥条件弓下显饿紫红阳色反委应的劲化合浙物是锣（）A.甲型滨强心怀苷B.乙型度强心队苷C.内酯蓝化合铺物D.样A和B6.可以供用于靠鉴别2-去氧拍糖的久反应洲是(木)A、Ro贺se奏nh尼ei育m反应B、对族二氨喘基苯晌甲醛之反应C、Sa扰be举ty反应D、Ke倚dd骡e反应7.甾体姻皂苷借的结损构特秀点在体于甾魔体母歇核的C-旋17位连捎接有秩（怨）A、α,昂β触-不饱姓和γ－内办酯B、α,泳β筒,γ宗-不饱洋和δ-内酯C、具葛有螺位原子衰的含验氧杂搜环D、有8-稍9个碳神原子但组成盒的脂午肪烃管衍生购