常见危险废物的销毁

关于常见危险废物的销毁第1页，讲稿共23页，2023年5月2日，星期三基本原则小心对待所有化学品

1.请戴好手套，安全眼镜和穿好实验服；

2.有毒有害化学品不得敞放，取用称量应在通风橱内进行；

3.保持良好的通风，尽量将玻璃挡板拉下；

4.按照正规指南，安全处理危险物品；

5.注意防火，实验室不能见明火（酒精灯，打火机，火柴）；禁止使用可能产生产生电火花的电器(带电刷的机械搅拌器，未经7.过防爆改装的电冰箱等等)；

6.谨慎对待没有做过的反应和没有用过的化学品！

7.身体或精神状况不好的时候不要做实验；

8.不能一个人做实验，必须有人陪伴！第2页，讲稿共23页，2023年5月2日，星期三常见危险物品和危险操作溶剂：对常见的溶剂不要大意烷烃，醚类，醇类和丙酮等溶剂高度易燃，它们和很多氧化剂不能共存。含氯溶剂和碱金属(锂，钠，钾)以及烷基金属试剂剧烈反应，不能用金属钠干燥二氯甲烷！甲醇损害视神经，苯对造血系统和中枢神经系统有损害，四氯化碳有很强的肝毒性，苯和HMPA都已确认是致癌物。硝基甲烷和其它硝基烷烃与强碱、液溴剧烈反应。第3页，讲稿共23页，2023年5月2日，星期三溶剂

《中华人民共和国药典2005版》中溶剂按毒性分类：第一类溶剂是指已知可以致癌并被强烈怀疑对人和环境有害的溶剂。在可能的情况下，应避免使用这类溶剂《中华人民共和国药典2005版》中溶剂按毒性分类：。如果在生产治疗价值较大的药品时不可避免地使用了这类溶剂，除非能证明其合理性，残留量必须控制在规定的范围内，如苯（2ppm）、四氯化碳（4ppm）、1，2－二氯乙烷（5ppm）、1，1－二氯乙烷（8ppm）、1，1，1－三氯乙烷（1500ppm）。第二类溶剂是指无基因毒性但有动物致癌性的溶剂。按每日用药10克计算的每日允许接触量如下，乙腈（410ppm）、氯苯（360ppm）、氯仿（60ppm）、环己烷（3880ppm）、二氯甲烷（600ppm）、二氧杂环己烷（380ppm）、1，1，2－三氯乙烯（80ppm）、1，2－二甲氧基乙烷（100ppm）、2－乙氧基乙醇（160ppm）、2－甲氧基乙醇（50ppm）、环丁砜（160ppm）、1，2，3，4－四氢化萘（100ppm）、嘧啶（200ppm）、甲苯（890ppm）、甲酰胺（220ppm）、1，2－二氯乙烯（1870ppm）、N，N－二甲基乙酰胺（1090ppm）、N，N－二甲基甲酰胺（880ppm）、乙烯基乙二醇（620ppm）、正己烷（290ppm）、甲醇（3000ppm）、甲基环己烷（1180ppm）、N－甲基吡咯烷酮（4840ppm）、二甲苯（2170ppm）。第三类溶剂是指对人体低毒的溶剂。急性或短期研究显示，这些溶剂毒性较低，基因毒性研究结果呈阴性，但尚无这些溶剂的长期毒性或致癌性的数据。在无需论证的情况下，残留溶剂的量不高于0.5％是可接受的，但高于此值则须证明其合理性。这类溶剂包括戊烷、甲酸、乙酸、乙醚、丙酮、苯甲醚、1－丙醇、2－丙醇、1－丁醇、2－丁醇、戊醇、乙酸丁酯、三丁甲基乙醚、乙酸异丙酯、甲乙酮、二甲亚砜、异丙基苯、乙酸乙酯、甲酸乙酯、乙酸异丁酯、乙酸甲酯、3－甲基－1－丁醇、甲基异丁酮、2－甲基－1－丙醇、乙酸丙酯。第4页，讲稿共23页，2023年5月2日，星期三碱金属氢化物、氨化物（NaH,NaNH2，CaH2）氢化钠一般为60%（油中保存），需要除油的话可以用正己烷洗涤，然后倾倒出正己烷（一定要避免倒干）。一般情况下不用此处理，除非油影响反应（比如体系太粘稠，有油再加上有气泡产生的话，容易冲料。

后处理是如果量不大的话，可直接用水直接淬灭，量大的话，缓慢滴加水。

将其悬浮在干燥的四氢呋喃中，搅拌下慢慢加乙醇或异丙醇至不再放出氢气、澄清为止，第5页，讲稿共23页，2023年5月2日，星期三硼烷反应完成后，一般用MeOH淬灭，先冰浴冷却下，一滴一滴滴加甲醇，特别是刚开始，要非常缓慢，可外加氮气吹气，也要注意通风和防护措施。开始淬灭时候一定要有耐心，不可求急，他不像四氢铝锂、氢化钠那样很快被淬灭，硼烷需要比较长的过程才能彻底。当加入过量的甲醇后，溶液可稍加升温，缓慢回流，如此30min-1h以上才基本淬灭干净第6页，讲稿共23页，2023年5月2日，星期三四氢铝锂氢化锂铝，粉末很细，戴口罩！使用过的称量纸和钢勺注意处理！反应结束加溶剂后用甲醇破坏过量的四氢铝锂后用稀盐酸洗涤但是乳化很多絮状固体用硅藻土都很难滤去后用稀碳酸氢钠洗涤也是乳化

1.比较好的方法是低温下用水淬灭生成胶体状颗粒,过滤,然后再用溶剂洗涤几次,合并有机相,洗涤,干燥,浓缩即可

2.低温用水淬灭，然后加大量硫酸镁，形成小颗粒，再过滤就容易的多了。如果反应小可以试试。

3.反应完毕后，计量加水，后加硫酸镁干燥，抽滤即可！

4.最好用NaOH溶液淬灭，然后过滤脱溶第7页，讲稿共23页，2023年5月2日，星期三假设反应的LAH用量为1g。反应完成后，将反应混合物冷却至-10~0℃，搅拌下，

缓慢滴加1mL的水猝灭反应。完毕，再缓慢滴加滴加1mL的10％NaOH溶液。滤除

产生的固体，用反应溶剂洗涤数次，滤液减压浓缩即得产品。必要时，固体可用乙醇或甲醇浸泡洗涤，浓缩回收更多的产品(此时多半含无机盐)。一般固体悬浮于反应溶剂中，非常容易过滤。有时在加水过程中，反应物较为粘稠，可适当加入一些反应溶剂稀释。

注意：加水时反应较剧烈，大量放热且有气体产生，一定要缓慢滴加。水和NaOH

的次序不要加反，否则可能会加重对产物的吸附而影响产率。

第8页，讲稿共23页，2023年5月2日，星期三硼氢化钠（钾）对酸不稳定，产生硼烷！量大时淬灭反应要非常小心，冰浴下慢慢滴加饱和氯化铵溶液（稀盐酸）淬灭。用甲醇溶解后，以水充分稀释，再加酸并放置。此时有剧毒易自燃易灼伤皮肤的硼烷产生，故所有操作必须在通风橱内进行，其废液用碱中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。硼烷极易自燃，要备好CO2灭火器。第9页，讲稿共23页，2023年5月2日，星期三二异丁基氢化锂铝（DIBAL）后处理：酒石酸钠钾,...第10页，讲稿共23页，2023年5月2日，星期三酰氯、酸酐、三氯氧磷、五氯化磷、氯化亚砜、硫酰氯、五氧化二磷AlCl3，PCl3,PCl5，BBr3

在搅拌下加到大量冰水中（不能加反），确认反应后再用碱中和，对于不立即与冰水反应的三氯氧磷，可慢慢倒入常温水中，确认反应完了，再继续加，不时加冰冷却，最后在冷却下用碱中和。处理时只能慢慢将其加入到水（碱液中），绝对不能将水加入到以上化合物中。第11页，讲稿共23页，2023年5月2日，星期三催化剂（Ni,Cu,Fe,Pd/C,Pd(OH)2等贵金属）或沾有这些催化剂的滤纸、塞内塑料垫等这些催化剂干燥时常易燃，和空气或有机物的气体磨擦容易燃烧，抽滤时也不能完全抽干，用橡皮管吸取高压釜内有RaneyNi的反应液时，注意不能抽空，以免吸附在管内壁上的RaneyNi和空气磨擦引起燃烧。用过的催化剂绝对不能随便扔进垃圾桶、废液桶和倒入水池下水道，应密封在容器中，用水或有机溶剂盖住，第12页，讲稿共23页，2023年5月2日，星期三氯气、液溴、二氧化硫用NaOH溶液吸收，中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。第13页，讲稿共23页，2023年5月2日，星期三二硫化碳在室温下易挥发，因此容器内可用水封盖表面。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、胺类、碱金属、食用化学品分开存放，切忌混储。放入分液漏斗中分出下面的二硫化碳，加入硫酸镁干燥后可以直接用。一般要重蒸第14页，讲稿共23页，2023年5月2日，星期三氯磺酸、浓硫酸、浓盐酸、发烟硫酸在搅拌下，滴加到大量冰或冰水中，用碱中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。第15页，讲稿共23页，2023年5月2日，星期三硫酸二甲酯在搅拌下，滴加到稀NaOH或氨水中，中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。加碱水解成甲醇和硫酸，毒性大大减低了。第16页，讲稿共23页，2023年5月2日，星期三硫化氢、硫醇、硫酚、HCN、PH3、硫化物、氰化物用NaClO氧化。1mol硫醇约需2LNaClO溶液。1mol氰化物约需0.4L饱和NaClO溶液处理过夜，用亚硝酸盐试纸试验，证实NaClO已过量时（pH>11），再用CN—试纸测试，合格后，由分析部检测合格，报安全监察部验收才能放行。第17页，讲稿共23页，2023年5月2日，星期三有机锂化物（n-BuLi,s-BuLi,t-BuLi,MeLi）慢慢倒入加有少量干冰的四氢呋喃中，慢慢加入过量一倍摩尔乙醇，然后加水稀释，最后加稀HCl至溶液变清，倒入落地通风柜内相应的废液桶。第18页，讲稿共23页，2023年5月2日，星期三钾一小粒一小粒地加到干燥的叔丁醇中，再小心加入无甲醇的乙醇，搅拌，促使其全溶，用稀酸中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。金属钠广泛用于干燥溶剂和化学反应，1.无论是干燥溶剂还是做反应，溶剂本身应已初步无水处理(可用分子筛预先干燥，乙醚和四氢呋喃可先用KOH浸泡)；2.加料顺序是将金属钠（钾）慢慢往有机溶剂里加，决不能将有机溶剂往金属钠(钾)里加。第19页，讲稿共23页，2023年5月2日，星期三钠小块分次加入到无水乙醇或异丙醇中，待其溶解至澄清，用稀HCl中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。第20页，讲稿共23页，2023年5月2日，星期三迭氮钠有剧毒，废液可用次氯酸盐溶液处理。叠氮化钠使用的条件:如果为碱性或中性环境,使用时先加溶剂和底物,成均匀溶液后再分批或一次性加入叠氮化钠,(加入时不开搅拌,加完后再启动)按条件反应完毕.溶剂有时为水,可考虑加相转移催化剂增加底物(有机相)和叠氮化钠水液之间的反应,使反应良好.反应釜应不露铁(搪瓷釜),附件应避铁(重金属等)第21页，讲稿共23页，2023年5月2日，星期三如为酸性环境,加入叠氮化钠或水溶液或预先制成叠氮酸的溶液(如甲苯溶液),则要小心!加料过程注意封闭操作,液体料管浅伸入料液下顺搅拌方向开钭口.如为回流反应,冷凝器冷却水用低温水(1