药物合成反应模拟试卷

浙江中医药大学滨江学院2012—2013学年第一学期2010级《药物合成反应》考生姓名学号专业年级班级选择题：（2分×15）1、酰化反应中常用的酰化剂为羧酸、酰卤、酸酐、酯、酰胺等，其酰化能力的大小顺序正确的是()A羧酸、酯>酰卤>酸酐>酰胺B酰卤>酸酐>羧酸、酯>酰胺C酰胺>羧酸、酯>酸酐>酰卤D酰卤>羧酸、酯>酸酐>酰胺2、在药物合成反应中，下列哪个反应不能用于制备伯胺（）AHofmann降解反应BBeckmann重排CCurtius重排DDélépine反应3、下列氧化试剂中，不属于Cr试剂的是（）APrevost试剂BEtard试剂CCollins试剂DJones试剂4、下列哪个反应是Oppenauer氧化反应的逆反应（）AClemmensen还原反应BMeerwein-ponndorf-Verley反应CDidls-Alder反应DMannich反应5、在Pinacol重排中，当迁移基团为芳烃时，下列芳烃迁移能力顺序正确的是（）A对甲氧基苯基>苯基>对甲基苯基>对溴苯基B对溴苯基>苯基>对甲基苯基>对甲氧基苯基C对甲氧基苯基>对甲基苯基>苯基>对溴苯基D苯基>对溴苯基>对甲氧基苯基>对甲基苯基6、在卤化氢对烯烃的加成反应中，以离子对过渡态机理推断，加成产物应符合下列哪个原则（）AHoffmann规则BWoodward规则C马氏规则D反马氏规则7、在F-C烷基化反应中，下面哪种表述是不正确（）A烃基容易发生异构化B反应可停留在单烃基化阶段C可以使用Lewis酸和质子酸作催化剂D在剧烈的反应条件下，会生成不正常的定位产物8、关于Pictet-Spengler反应表述不正确的是（）APictet-Spengler反应是Mannich反应的特例BPictet-Spengler反应是芳乙胺与羰基化合物在酸性条件下的缩合反应CPictet-Spengler反应可用于合成四氢异喹啉和咔啉衍生物D芳环上取代基的类型和位置对Pictet-Spengler反应没有影响9、下列反应属于AReimer-Tiemann反应BF-C酰化反应2.官能团保护：3.重排反应:4卤化反应:5.缩合反应：四．简答题（6分×4）1．卤化反应在有机合成中的应用？为什么常用一些卤代物作为反应中间体？2．烃化剂的种类有哪些？进行甲基化和乙基化反应时，应选用那些烃化剂？引入较大烃基时选用那些烃化剂为好？3.常见的酰化剂有哪些？他们的酰化能力、应用范围、以及使用条件上有何异同点？4．比较LiAlH4与NaBH4

在应用范围反应条件及产物后处理方面的异同？五．问答题（12+14）1.试述DCC缩合法的特性2.Pinacol重排的影响因素浙江中医药大学滨江学院2012—2013学年第一学期2010级《药物合成反应》答题卷考生姓名学号专业年级班级题号一二三四五总分分值3010102426100得分一．选择题答案:（2分×15）123456789101112131415二．判断题答案:（1分×10）12345678910三．名词解释（2分×5）1.自由基:2.官能团保护：3.重排反应:4卤化反应:5.缩合反应：四．简答题（6分×4）1.卤化反应在有机合成中的应用？为什么常用一些卤代物作为反应中间体？2.烃化剂的种类有哪些？进行甲基化和乙基化反应时，应选用那些烃化剂？引入较大烃基时选用那些烃化剂为好？3.常见的酰化剂有哪些？他们的酰化能力、应用范围、以及使用条件上有何异同点？4.

比较LiAlH4与NaBH4

在应用范围反应条件及产物后处理方面的异同？

五．问答题（12+14）1.试述DCC缩合法的特性2.Pinacol重排的影响因素浙江中医药大学滨江学院2012—2013学年第一学期2010级《药物合成反应》答案卷一．选择题答案:（2分×15）12345678BBABCCBD9101112131415CCCAAAA二．判断题答案:（1分×10）12345678910×√××√√××××三．名词解释（2分×5）1.自由基:化学上也称为“游离基”，是含有一个不成对电子的原子团。由于原子形成分子时，化学键中电子必须成对出现，因此自由基就到处夺取其它物质的一个电子，使自己形成稳定的物质。2.官能团保护：当分子中有多个官能团，想在某一官能团进行转换反应，为了不使其他官能团影响反应，需对这些官能团进行衍生化，这就是官能团的保护。达到反应目的后再还原这些官能团。3.重排反应:重排反应是指在同一分子内，某一原子或基团从一个原子迁移至另一原子而形成新分子的反应。按反应机理可分为亲电重排、亲核重排、自由基重排和协同重排。4卤化反应:在有机化合物分子中建立C-X，得到含卤化合物的反应称为卤化反应5.缩合反应：两个分子作用，失去一个小分子，形成较大的分子。四．简答题（6分×4）1卤化反应在有机合成中的应用？为什么常用一些卤代物作为反应中间体？

答：卤化反应在有机合成中主要有如下应用：①制备具不同生理活性的含卤素有机药物②在官能团转化中，卤化物常常是一类重要的中间体。③为了提高反应选择性，卤素原子可作为保护基、阻断基等。卤代物常作为反应中间体是因为卤素原子的引入可以是使有机分子的理化性质、生理活性发生一定变化，同时它也容易转化成其他官能团，或者被还原除去。2.烃化剂的种类有哪些？进行甲基化和乙基化反应时，应选用那些烃化剂？引入较大烃基时选用那些烃化剂为好？答：烃化剂种类主要有：卤代烷类；硫酸酯、磺酸酯类；醇、醚类；烯烃类；环氧烷类；重氮甲烷；甲基化和乙基化时选用的烃化剂为：卤代烃RX（R为甲基或乙基，）；硫酸二甲酯或硫酸二乙酯，重氮甲烷。引入较大的烃基时选用芳基磺酸酯。3.常见的酰化剂有哪些？他们的酰化能力、应用范围、以及使用条件上有何异同点？答：常见的酰化剂有：羧酸、羧酸酯、酸酐、酰氯、酰胺等。羧酸的酰化能力较弱，可用于C-酰化、N-酰化和O-酰化，一般需设法活化羧酸以增强羰基的亲电能力。羧酸酯的酰化能力比羧酸弱，可用于N-酰化和O-酰化反应，一般应在高温下进行反应，且以质子酸、Lewis酸或醇钠进行催化。酸酐是强酰化剂，可用于C-酰化、N-酰化和O-酰化，多在酸或碱催化下进行。酰氯是一个活泼的酰化剂，活性比酸酐大，反应能力强，可用于C-酰化、N-酰化和O-酰化，通常在有机碱或碳酸钠等无机弱碱存在下进行。酰胺的酰化能力最弱，可用于N-酰化和O-酰化，适用于对酸、碱不稳定的化合物，在与醇作用时需加乙醇钠氢化钠等有机碱以加速反应速度。4.

比较LiAlH4与NaBH4

在应用范围反应条件及产物后处理方面的异同？答：LiAlH4

还原能力强，可广泛应用于许多试剂的还原，但选择性差。NaBH4由于其选择性好，操作手续简便、安全，已成为某些羰基还原成醇的首选试剂。由于反应活性和稳定性不同，使用时反应条件也不同。LiAlH4

需在无水条件下进行且不能使用含有羟基或锍基的化合物作溶剂。NaBH4

常用醇类作为溶剂，在反应液中常加入少量的碱以促进反应的进行。用LiAlH4

反应结束后可加入乙醇、无水乙醚或10%氯化胺水溶液以分解未反应的LiAlH4

和还原物；NaBH4