《普通化学》中国石油大学华东作业题解章配位化合物

配位化合物

4.完成下表配离子价层电子构型磁矩/B.M.中心离子杂化轨道类型配离子的空间构型外轨或内轨型[CoF6]3-Co3+:3d74s2→3d64s04.5⇒n=4sp3d2正八面体外轨型[Ni(NH3)4]2+Ni2+:3d84s2→3d84s03.2⇒n=2sp3正四面体外轨型[Mn(CN)6]4-Mn2+:3d54s2→3d51.8⇒n=1d2sp3正八面体内轨型[Co(NH3)6]3+Co3+:3d74s2→3d64s00⇒n=0d2sp3正八面体内轨型5.根据下列配离子的空间构型，指出它们的中心离子的价电子分布和中心离子采用的杂化轨道类型，并估计其磁矩值。(1)[Cd(NH3)4]2+,正四面体形Cd2+:4d105s2→4d10应为sp3杂化，n=0，

m=0。(2)[Ni(CN)4]2-,平面四方形Ni2+:3d84s2→3d8应为dsp2杂化，3d电子重排，n=0，

m=0。9.计算含有1.0×10-3

mol·dm-3[Zn(NH3)4]2+和0.10mol·dm-3NH3的混合溶液中Zn2+离子的浓度。解：K稳,[Zn(NH3)4]2+=2.87×109，[Zn(NH3)4]2+⇌Zn2++4NH3

起始浓度/

mol·dm-3

1.0×10-30.10平衡浓度/

mol·dm-3

1.0×10-3-x

x0.10+4x

∵x很小，∴0.10+4x0.10，1.0×10-3-x

1.0×10-3

11.计算298.15K时AgBr在2.0mol·dm-3Na2S2O3溶液中的溶解度（用0mol·dm-3表示）。解：已知：K稳,[Ag(S2O3)2]3-=2.89×1013，Ksp(AgBr)=7.7×10-13

AgBr

+2S2O32-

⇌[Ag(S2O3)2]3-+Br-起始浓度/

mol·dm-3

2.0平衡浓度/

mol·dm-3

2.0-2xxx1.无水CrCl3和NH3能形成两种配合物，其组成分别为CrCl3·6NH3及CrCl3·5NH3。AgNO3溶液能从第一种配合物的水溶液中沉淀出全部的氯(形成AgCl沉淀)，而从第二种配合物的水溶液中只沉淀出三分之二的氯，根据上述结果，写出这两种配合物的化学式和名称。(1)说明全部Cl为外界，NH3为配体：[Cr(NH3)6]Cl3氯化六氨合铬(Ⅲ)(2)说明有一个Cl为内界，[Cr(NH3)5Cl]Cl2氯化一氯·五氨合铬(Ⅲ)2.指出下列配合物的配离子、中心离子、配体、配位原子和配位数，并给以命名。配离子中心离子配体配原子配位数名称[Cu(NH3)4]2+Cu2+NH3N4硫酸四氨合铜(Ⅱ)[Ag(S2O3)2]3-Ag+S2O32-S2二硫代硫酸和合银(Ⅰ)酸钠[Ni(en)3]2+Ni2+EnN6氯化三乙二胺合镍(Ⅱ)[PtCl6]2-Pt4+Cl-Cl6六氯合铂(Ⅳ)酸钾[Co(NH3)3(H2O)Cl2]+Co3+NH3、H2O、Cl-N、O、Cl6氯化二氯·一水·三氨合钴(Ⅲ)[SiF6]2-Si4+F-F6六氟合硅(Ⅳ)酸钠3.写出下列配合物的化学式。(1)四异硫氰根合钴(Ⅱ)酸钾K2[Co(NCS)4](2)四羟基合锌(Ⅱ)酸钠Na2[Zn(OH)4](3)四氯·二氨合铬(Ⅲ)酸铵NH4[Cr(NH3)2Cl4](4)二氯化二乙二胺合铜(Ⅱ)[Cu(en)2]Cl2(5)四氰合镊(Ⅱ)配离子[Ni(CN)4]2-(6)二氯·二羟基·二氨合铂(Ⅳ)[Pt(NH3)2(OH)2Cl]6.判断下列反应进行的方向(标准态)，并简单说明理由。(1)[Cu(NH3)2]++2CN-⇌[Cu(CN)2]-+2NH3(2)2[Ag(CN)2]-+S2-⇌Ag2S+4CN-解：(1)K稳,[Cu(CN)2]-=1×1024，K稳,[Cu(NH3)2]+=7.24×1010[Cu(NH3)2]+和

[Cu(CN)2]–是同类型配离子，所以反应向更稳定的配离子方向进行，即反应向右进行。(2)K稳,[Ag(CN)2]-=1.26×1021，Ksp(Ag2S)

=1.6×10-497.键向[Ag趁(N蛇H3)2]+溶液踏中加篮入下妨列物悄质，平衡怨[Ag牌(N摆H3)2]+⇌A寒g++2得NH3移动脾的方赶向为(1乘)稀清硝酸触：他[Ag词(N亦H3)2]++2蔑H+⇌到Ag++2艘NH4+∴反拖应向疗右移球动。(2观)NH3·H2O:c(屑NH3)↗,虏∴反库应向昏左移罩动。(3寄)Na2S溶液司：刚2Ag++S2-=A境g2S↓锋,球c(捐Ag+)↙,∴反户应向格右移论动。(4宋)Na2S2O3溶液选：短2S2O32-+Ag+=[每Ag田(S2O3)2]3-,c(音Ag+)↙,∴反犁应向辣右移弊动。8.络用反椒应式瞎表示子下列曾各实岭验现喜象(1省)在Hg摩Cl2溶液恋中逐饿滴加琴入KI溶液缓，先室生成隐桔次红色舟沉淀封(Hg送I2)后以，沉驼淀溶忍解，暖溶液冷无色运(生私成[Hg换I4]2-)；(2五)用NH4SC戚N溶液称鉴定Co2+离子愚时，付加入NH4F可消吸除Fe3+的干证扰；(3词)在Al3+和Zn2+的混彻合溶炸液中禁加入菠过量NH3·H2O，生成Al岛(O歇H)3白色驱沉淀漏，而Zn2+不生蚊成沉冤淀；(4痒)在歉[Cu描(N临H3)4]2+溶液繁中加椒入H2SO4，溶液拍的颜免色由功深蓝饱色变脏为浅俩蓝色伙。解：竞(1捉)Hg益Cl2+2检I-=翠Hg承I2↓+蒙2Cl-;Hg好I2+2I-=[Hg牵I4]2-(2场)Fe3++6珍F-+=[僵Fe与F6]3-;（[Fe仓F6]3-+S父CN-不反误应）外;Co2++4NC紫S-=[注Co睡(N宽CS棉)4]2-蓝色Fe3++6NC栋S-=[糖Fe专(N愁CS碑)6]3-血红杆色(3渡)Zn2++4歪N情H3·H2O=[Zn脊(N竞H3)4]2++4H2OAl3++3告NH3·H2O=Al绸(O传H)3↓+鞋3NH4+(4姓)悠[Cu悔(N笨H3)4]2++4H+=C尿u2++4NH4+深蓝德色估浅蓝要色10符.在4注0cm-3Ag眠NO3浓度芒为0暗.1贺0mo竟l·拍dm-3溶液冠中加贩入1肤5mo善l·柄dm-3的氨激水溶闹液1迹0cm-3，计算怪混合邀溶液塞中的Ag+离子何浓度筒和氨遥水的涛浓度星。解：K稳,[Ag呆(N樱H3)2]+=1远.1魂2×1阅07，混合而后，c(必Ag+)=虫0.豪10×4巧0/沿(4棚0+生10细)=攀0.庸08mo偏l·技dm-3,c(粗NH3)=财15×1不0/粮(4捧0+雀10块)=妖3mo逼l·池dm-3,Ag++羊2NH3⇌[Ag帮(N次H3)2]+起始袍浓度服/mo慕l·么dm-30.吨08够3反应益后浓歇度奏/mo廊l·坏dm-30圈3-薪2×0.0拳8=更2.泡84医0梁.0钳8平衡最浓度坑/mo鹅l·酒dm-3x2.障84康+2从x贺0割.0遮8-柿xc(旁NH3)=俊2侍.8韵4+某2x2.扇84mo楼l·陡dm-312击.在1死00cm-3K[沿Ag合(C留N)2]浓度张为0桂.1驶5mo夫l·残dm-3的溶峰液中徐加入众0.侵10mo辟l·久dm-3KI溶液抹50cm-3，是否透有Ag堡I沉淀绸产生脚？若黎在上肝述混眼合溶学液中换加入相0.图20mo厘l·号dm-3KC穷N溶液颂50cm-3，是否究有Ag颜I沉淀栽产生纤？解：聪(跟1)盐已知厅：K稳,[Ag椅(C著N)2]-=1喝.2治6×1疤021，Ks败p(Ag喉I)=1睡.5×1竿0-1含6c{[Ag剃(C伸N)2]-}=胶0.筝15×1守00商/(悔10碰0+虚50酬)=麻0.滑10mo食l·款dm-3c(洪I-)=捷0.薪10×5允0/邮(1饭00缺+5批0)鹊=0她.推03形3mo妹l·伍dm-3[Ag愤(C述N)2]-⇌Ag++连2亦CN-平衡井浓度靠/mo捷l·技dm-30.缺10邪-xx警2餐xQ=邪c(缸Ag+)也·c馅(I-)=粗2.堵71×1浓0-8×0优.0录33瓶=8秩.9婶4膜×1驶0-1疗0>Ks宰p(Ag嚼I)=1鲜.5×1赵0-1孔6∴有Ag勉I沉淀遥产生项。(2仍)已且知：K稳,[Ag戴(C诸N)2]-=1左.2阻6×1伤021，Ks救p(Ag正I)=1泛.5×1占0-1特6c{[Ag士(C周N)2]-}=以0.夺15×1争00廉/(袄10施0+朗50方+5洪0)性=0混.窄07铅5mo久l·驳dm-3c(愧CN-)=音0.头20×5巷0/你(1恳00坊+5薄0+蠢50渣)=位0.朱0蚂5mo涉l·尖dm-3c(渠I-)=俯0.去10×5哭0/术(1钓00揭+5叮0+郊50吨)=丑0.槽0访25mo堤l·紫dm-3方法倾一：[Ag纸(C啊N)2]-⇌Ag++海2C掘N-平衡雅浓度惊/mo鸣l·交dm-30.眯0咳75掩-xx欲0.酒05坏+2理xQ=刷c(朗Ag+)烦·c趋(I-)=牛2.幼38×1条0-2隙0×0展.0睬25迫=5衰.9拆5临×1庙0-2圣2<Ks怖p(Ag只I)=1割.5×1顽0-1想6∴不会有Ag怨I沉淀班产生颈。(2驰)已衔知：K稳,[Ag染(C片N)2]-=1图.2强6×1突021，Ks非p(Ag臂I)=1爹.5×1赠0-1亿6c{[Ag循(C稳N)2]-}=0悔.根07仙5mo疾l·韵dm-3c(扣CN-)=0窑.艘05mo亮l·罚dm-3c(脸I-)=0率.明02成5mo忙l·郑dm-3方法朽二：Ag然I(嘴s)⇌Ag++漆I–K1=Ks著p(Ag依I)Ag++尾2C叉N–⇌[Ag忠(C毕N)2]–K2=K稳,[Ag跳(C厌N)2]–Ag赵I(责s)+2C值N–⇌[Ag嫁(C伴N)2]–+照I–K=丑?根据袍多重腔平衡踏规则法：K=Ks挖p(Ag教I)K稳,[Ag瞎(C稼N)2]–=1.骄89×1亚05即Q<泊K所以爆反应幕向右阳移动的，Ag杏I沉淀群溶解村，不窄会产袋生沉秃淀。13睛.向0姨.1义0mo绿l·奸dm-3Cu2+离子逃溶液飘中通岩入NH3气，自直至NH3的浓称度为解6.迁0mo匆l·保dm-3。计晃算溶打液中坚的Cu2+离子疼浓度卵和溶透液的pH值。康此时刊，溶译液中险是否互有Cu纠(O璃H)2沉淀个产生趋？解：请已僵知：K稳,[Cu管(N脱H3)4]2+=2羽.0型9×1