水质汞、砷、硒、锑、铋作业指导书

水质汞、砷、硒、锑、铋的测定原子荧光法HJ694-2023适用范围本标准规定了测定水中汞、砷、硒、铋和锑的原子荧光法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中汞、砷、硒、铋和锑的溶解态和总量的测定。0.04μg/L0.16μg/L;0.3μg/L，测1.6μg/L;0.2μg/L，0.8μg/L。方法原理〔或硼氢化钠复原作用下，生成砷化氢、铋化氢、锑化氢、硒化氢气体和汞原子，氢化物在氩氢火焰中形成基态原子，其基态原子和汞原子受元素〔汞、砷、硒、铋和锑〕灯放射光的激发产生原子荧光，原子荧光强度与试液中待测元素含量在肯定范围内呈正比。试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，试验用水为制备的去离子水或蒸馏水。盐酸：p(HCI)=1.19g/ml，优级纯。硝酸：p(HN03)=1.42g/ml，优级纯。高氯醵：p(HC104)=1.68g/ml，优级纯。氢氢化钠(NaOH)。硼氢化钾(KBH4)。硫脲(CH4N2S)。抗坏血酸(C6H806)。重铬酸钾(K2Cr207)：优级纯。氯化汞(HgC12)：优级纯。三氧化二砷(As203)：优级纯。硒粉：高纯〔质量分数99.99%以上。铋：高纯〔质量分数99.99%以上。三氧化二锑(Sb203)：优级纯。盐酸溶液：1+1。盐酸溶液：5+95。硝酸溶液：1+1。盐酸一硝酸溶液300mll00ml400ml水中，混匀。硝酸一高氯酸混合酸：用等体积硝酸和高氯酸混合配制。临用时现配。复原剂硼氢化钾溶液A0.5g100ml1.09临用时现配，存于塑料瓶中。硼氢化钾溶液B0.5g氢氧化钠(6.4)100ml2.09硼氢化钾(6.5)，混匀。此溶液用于砷、硒、铋、锑的测定，临用时现配，存于塑料瓶中。注：也可以用氢氧化钾、硼氢化钾配置复原剂。硫脲一抗坏血酸溶液5.0g100ml水溶解，混匀，测定当日配制。汞标准溶液汞标准固定液0.5g重铬酸钾(6.8)950ml50ml硝酸，混匀。汞标准贮备液：p(Hg)=l00mg/L购置市售有证标准物质，或称取0.1354g于硅胶枯燥器中放置过夜的氯化汞，用少量汞标准固定液溶解后移入1000ml容量瓶中，用汞标准固定液稀释至标线，混匀。贮存于玻璃瓶中。42年。汞标准中间液：p(Hg)=1.00mg/L5.00ml500ml50ml标线，混匀。贮存于玻璃瓶中。4100d。汞标准使用液：p(Hg)=10.0μg/L5.00ml汞标准中间液(6.21.3)500ml50ml盐酸，用水稀释至标线，混匀。贮存于玻璃瓶中。临用现配。砷标准溶液砷标准贮备液：p(As)=100mg/L购置市售有证标准物质，或称取0.1320g1052h的优级纯三氧化二砷溶解于5ml1mol/L1mol/L1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。贮存于玻璃瓶中。42年。砷标准中间液：p(As)=l.00mg/L5.00ml500ml容量瓶中，参加l00ml盐酸，用水稀释至标线，混匀。41年。砷标准使用液：p(As)=100μg/L10.00ml砷标准中间液于l00ml20ml盐酸，用水稀释至标线，混匀。430d。硒标准溶液硒标准贮备液：p(Se)=100mg/L购置市售有证标准物质，或称取0.1000g高纯硒粉于l00ml烧杯中，低温加热溶解后冷却至室温，移入l000ml42年。加20ml硝酸混匀。贮存硒标准中间液：p(Se)=1.00mg/L5.00ml500ml150ml4100d。硒标准使用液：p(Se)=10.0Ug/L5.00ml500ml150ml盐酸，用水稀释至标线，混匀。临用现配。铋标准溶液铋标准贮备液：p(Bi)=100mg/L购置市售有证标准物质，或称取0.1000g高纯金属铋于l00ml20ml硝酸，低温加热至溶解完全，冷却，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。贮存于玻璃瓶中。42年。铋标准中间液：p(Bi)=1.00mg/L5.00ml500ml容量瓶中，参加l00ml盐酸，用水稀释至标线，混匀。41年。铋标准使用液：p(Bi)=100μg/L移取l0.00ml铋标准中间液于l00ml20ml临用现配。锑标准溶液锑标准贮备液：p(Sb)=100mg/L购置市售有证标准物质，或称取0.1197g1052h的三氧化二锑，溶解于80ml盐酸中，移入l000ml120ml盐酸，用水稀释至标线，混匀。贮存于玻璃瓶中。42年。锑标准中间液：p(Sb)=1.00mg/L5.00ml500ml容量瓶中，参加l00ml盐酸，用水稀释至标线，混匀。41年。锑标准使用液：p(Sb)=l00μg/L10.00ml锑标准中间液于l00ml20ml盐酸，用水稀释至标线，混匀。临用现配。3.26氩气：纯度≥99.999%。仪器和设备原予荧光光谱仪：仪器性能指标应符合GB/T21191的规定。元素灯〔汞、砷、硒、铋、锑。可调温电热板。1℃。抽滤装置：0.45μm孔径水系微孔滤膜。0.0001g。采样容器：硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶〔桶。试验室常用器皿：符合国家标准的A级玻璃量器和玻璃器皿。样品样品的采集样品采集参照HJ/T91和HJ/T164的相关规定执行，溶解态样品和总量样品分别采集。样品的保存样品保存参照HJ493的相关规定进展。可滤态汞、砷、硒、铋、锑样品0.45μm50ml，用少量滤液清洗采样瓶，收集滤液于采样瓶中。测定汞的样品，如水样为中性，按每升水样中参加5ml盐酸的比例参加盐酸；测定砷、硒、锑、铋的样品，按每升水样中参加2ml盐酸的比例参加盐酸。样14d。汞、砷、硒、铋、锑总量样品除样品采集后不经过滤外，其他的处理方法和保存期同5.2.1。试样的制备汞5.0ml混匀后的样品(5.2.1)或(5.2.2)l0ml比色管中，参加Iml盐酸一硝酸溶液，th1-2混匀，待测。砷、硒、铋、锑50.0ml混匀后的样品(5.2.1)或(5.2.2)150ml5ml硝酸一高氯酸混合酸，于电热板上加热至冒白烟，冷卸。再参加5ml盐酸溶液，加热至黄褐色烟冒尽，冷却50ml容量瓶中，加水稀释定容，混匀，待测。空白试样5.3的步骤制备空白试样。分析步骤仪器调试依据仪器使用说明书调整仪器至最正确工作状态。参考测量条件见表1。表1 参考测量条件校准校准标准系列配制汞0、1.00、2.00、5.00、7.00、l0.00ml汞标准使用液于l00ml容量瓶中，分别参加l0.0ml盐酸一硝酸溶液，用水稀释至标线，混匀。砷0、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00ml50ml容量瓶中，分别参加l0mll0ml30min〔1530℃30min〕用水稀释定容，混匀。硒0、2.00、4.00、6.00、8.00、l0.00ml50ml容量瓶中，分别参加l0ml盐酸溶液，用水稀释定容，混匀。铋0、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00ml50ml容量瓶中，分别参加l0ml盐酸溶液，用水稀释定容，混匀。锑0、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00ml50ml容量瓶中，分别参加l0mll0ml30min〔1530℃30min〕用水稀释定容，混匀。汞、砷、硒、铋、锑标准系列的质量浓度见表2。表2标准系列质量浓度 单位：lμg/L校准曲线的绘制汞参考测量条件或承受自行确定的最正确测量条件A为质量浓度为横坐标，绘制校准曲线。砷、硒、铋、锑参考测量条件或承受自行确定的最正确测量条件B为相应元素的质量浓度为横坐标，绘制校准曲线。试样的测定汞依据与绘制校准曲线一样的条件测定试样的原予荧光强度品，对其消解液稀释后再行测定，稀释倍数为f。砷、锑5.0mll0ml2ml盐酸溶液、2ml放置30mi〔室温低于1℃时，置于3℃水浴中保温30mi行测定，稀释倍数为f。硒、铋5.0mll0ml2ml盐酸溶液，用水稀释定容，混匀，依据与测定，稀释倍数为f。空白试验依据与测定一样步骤测定空白试样。结果计算与表示结果计算样品中待测元素的质量浓度p按公式(1)计算：式中：ρ——样品中待测元素的质量浓度，lμg/L；ρ1——由校准曲线上