第六章 聚合物反应

第六章聚合物反应1第一页，共二十六页，编辑于2023年，星期四

研究聚合物结构的需要聚合物化学反应的研究目的

对天然或合成高分子化合物进行化学改性；

合成某些不能直接通过单体聚合而得到的聚合物；

例如：聚乙烯醇和维尼纶等的合成了解聚合物在使用过程中造成破坏的原因及规律。2第二页，共二十六页，编辑于2023年，星期四聚合物化学反应可以分为以下三类：聚合度不变的反应，如侧基反应等；聚合度增加的反应，接枝、扩链、嵌段和交联等；聚合度减小的反应降解、解聚、分解和老化等。3第三页，共二十六页，编辑于2023年，星期四6.1聚合物化学反应的特点及影响因素

反应的复杂性、产物的多样和不均匀、影响因素的多样性是聚合物化学反应的主要特点。一、聚合物化学反应的特点分子间分子内4第四页，共二十六页，编辑于2023年，星期四二、聚合物化学反应的影响因素1）聚合物聚集态的影响(结晶态一般很难发生反应)2）邻近基团位阻的影响3）邻近基团的静电效应4）构型的影响：5）基团的隔离作用或“孤立化”6）相容性的影响5第五页，共二十六页，编辑于2023年，星期四6.2聚合物侧基反应6第六页，共二十六页，编辑于2023年，星期四7第七页，共二十六页，编辑于2023年，星期四6.2.2聚乙烯醇和维尼纶聚乙烯醇维尼纶8第八页，共二十六页，编辑于2023年，星期四6.2.3聚丙烯酰胺－高分子聚电解质6.2.4聚烯烃的氯化和氯磺酰化6.2.5PE、PP和PS的化学反应9第九页，共二十六页，编辑于2023年，星期四6.3功能高分子

聚合物侧基反应的生成物具有某种特殊功能和用途时，就转变为功能高分子材料或叫精细高分子。定义：功能高分子是对物质、能量和信息具有传输、转换和储存功能的特殊高分子材料。（1）化学功能高分子（2）物理功能高分子（3）生物功能高分子类型：10第十页，共二十六页，编辑于2023年，星期四11第十一页，共二十六页，编辑于2023年，星期四12第十二页，共二十六页，编辑于2023年，星期四6.4聚合物主链反应聚合物主链反应：包括接枝、扩链、交联和降解6.4.1接枝13第十三页，共二十六页，编辑于2023年，星期四6.4.2扩链扩链反应是指以适当的方法，将分子量为几千的低聚物连接起来，使分子量成倍或几十倍提高。一般先获得活性端基聚合物：14第十四页，共二十六页，编辑于2023年，星期四6.4.3交联橡胶的硫化：15第十五页，共二十六页，编辑于2023年，星期四6.5聚合物的降解、分解、老化及防老降解：是聚合物分子量变小的化学反应的总称聚合物降解的因素化学因素：水、醇、酸物理因素：热、光、幅射、机械力物理－化学因素：热氧、光氧生物降解和化学降解机械降解热降解氧化降解光降解降解类型16第十六页，共二十六页，编辑于2023年，星期四6.5.2聚合物的分解17第十七页，共二十六页，编辑于2023年，星期四18第十八页，共二十六页，编辑于2023年，星期四复习提纲考试内容：以基本概念、理论为主

70％的内容为平时作业题型：填空20分选择10分名词解释20分问答20分计算20分综合分析10分19第十九页，共二十六页，编辑于2023年，星期四第一章绪论掌握高分子化合物、结构单元、重复单元、单体单元、聚合度、多分散性等概念掌握高分子化合物的特征、分类。掌握聚合反应的类型。20第二十页，共二十六页，编辑于2023年，星期四第二章逐步聚合缩聚反应、缩合反应、官能度、反应程度、转化率等概念逐步聚合反应及其单体的类型和特征，聚合方法类型。线型缩聚反应的计算、体型缩聚凝胶点的计算（作业习题体型缩聚反应的条件控制缩聚聚合物相对分子质量的方法21第二十一页，共二十六页，编辑于2023年，星期四第三章自由基聚合动力学链长、自加速过程等概念单体类型及特征。自由基的产生方式，两种重要的引发剂及反应、自由基与单体活性的关系。基元反应的类型，链终止反应类型，链转移反应类型，自由基聚合反应的历程（4个阶段），自加速过程的原因自由基聚合反应方法的类型及其聚合体系的组成，乳液聚合过程的两种成核方式。聚合度或相对分子质量的控制方法聚合度的计算（习题）22第二十二页，共二十六页，编辑于2023年，星期四第四章自由基共聚合自由基共聚合、竞聚率、Q-e等概念共聚物的类型及特征二元共聚物的组成方程及组成曲线（恒比和交替）共聚物组成的控制方法单体活性及自由基活性的关系Q和e的意义及Q－e方程及利用其计算竞聚率（习题）23第二十三页，共二十六页，编辑于2023年，星期四第五章离子聚合活性聚合物、立构规整性、遥爪聚合物、配位和定向聚合等概念阴离子聚合的单体特征、类型，引发剂类型及方式，阴离子聚合的动力学特征，阳离子聚合单体的类型及特征，引发体系的类型，动力学特征配位聚合的单体类型及特征，引发剂类型，动力学特征三种聚合的活性中心，活性中心形态及对聚合速率、聚合物规整性的影响24第二十四页，共二十六页，编辑于2023年，星期四第六章聚合物化学反应聚合物化学反应特点功能高分子、聚合物老化、降解、解聚等概念25