混合离子的分别滴定酸度控制

混合离子的分别滴定酸度控制第一页，共十三页，编辑于2023年，星期一5.6.2混合离子的分别滴定酸度控制M+Y=MYKMY>>KNYH+NNYHnYY(H)Y(N)

Y(H)>Y(N)时，Y≈Y(H)（相当于N不存在）

Y(H)

<Y(N)时，

Y≈Y(N)

(不随pH改变)pH低Y(H)=Y(N)时的pH

pH高仍以不生成沉淀为限第二页，共十三页，编辑于2023年，星期一M，N共存，且△lgcK<5络合掩蔽法沉淀掩蔽法氧化还原掩蔽法采用其他鳌合剂作为滴定剂5.7提高络合滴定选择性降低[N]改变K△lgcK>5第三页，共十三页，编辑于2023年，星期一5.7.1络合掩蔽法

加络合掩蔽剂,降低[N]Y(N)

>Y(H)

lgKMY=lgKMY-lgY(N)

Y(N)＝1+KNY[N]

≈KNY

cN/N(L)Y(H)>Y(N)

lgKMY=lgKMY-lgY(H)N被完全掩蔽M+Y=MYH+NNYHnYLNLnY(H)Y(N)N(L)第四页，共十三页，编辑于2023年，星期一络合掩蔽注意事项：2.掩蔽剂与干扰离子络合稳定:

N(L)=1+[L]1+[L]2

2+…大、cL大且1.不干扰待测离子:如pH10测定Ca2+、Mg2+,用F-掩蔽Al3+，则CaF2

↓、MgF2↓CN-掩蔽Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+,…,F-掩蔽Al3+;

3.合适pHF-,pH>4;CN-,pH>10)第五页，共十三页，编辑于2023年，星期一5.7.2沉淀掩蔽法例：Ca2+Mg2+混合溶液中Ca2+的测定lgKCaY=10.7,lgKMgY=8.7pKsp:Ca(OH)2=4.9,Mg(OH)2=10.4加沉淀剂,降低[N]Ca2+Mg2+Ca2+Mg(OH)2↓CaY

Mg(OH)2↓

pH>12YCa指示剂第六页，共十三页，编辑于2023年，星期一5.7.3氧化还原掩蔽法FeYlgKBiY=27.9lgKFeY-=25.1lgKFeY2-=14.3红

黄抗坏血酸(Vc)红

黄pH=1.0

XOEDTAEDTApH5-6测Fe

测Bi

Bi3+Fe3+Bi3+Fe2+BiYFe2+

第七页，共十三页，编辑于2023年，星期一5.7.4.其它滴定剂滴定Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+lgKM-EDTA8.710.698.737.86lgKM-EGTA5.2110.978.508.41EGTA:乙二醇二乙醚二胺四乙酸第八页，共十三页，编辑于2023年，星期一5.8.1直接滴定法:

5.8络合滴定方式及应用例水硬度的测定:Ca2+、Mg2+lgKCaY=10.7lgKMgY=8.7在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测Ca2+、Mg2+总量；pH>12，Mg(OH)2↓,用钙指示剂,测Ca2+量lgcK≥6反应速率快有合适指示剂指示终点被测离子不水解第九页，共十三页，编辑于2023年，星期一封闭指示剂

被测M与Y络合反应慢

易水解例Al3+的测定5.8.2返滴定法Al3+AlYY过量AlYZnYpH3.5过量Y,加热pH5～6冷却Zn2+黄→红XO第十页，共十三页，编辑于2023年，星期一置换金属离子：被测M与Y的络合物不稳定例Ag与EDTA的络合物不稳定lgKAgY=7.3lgKNiY=18.62Ag++Ni(CN)42-＝2Ag(CN)2-+Ni2+Y紫脲酸铵5.8.3置换滴定法第十一页，共十三页，编辑于2023年，星期一5.8.4间接滴定法

某些金属离子和非金属离子不与EDTA络合或生成的络合物不稳定，这时可以采用间接滴定法。如草酸根的测定，草酸根不与ETDA作用，可通过草酸根与Ca2+形成沉淀的反应，将Ca2+沉淀为CaC2O4，分出沉淀，洗净并将它溶解，然后用EDTA滴定Ca2+，从而求得试样中草酸根的含量。

第十二页，共十三页，编辑于2023年，星期一总结：络合平衡副反应系数