电解质对酸碱平衡的影响

电解质对酸碱平衡的影响1第一页，共三十六页，编辑于2023年，星期一

Ac-+H2OHAc+OH-

NH4＋＋Ac-+H2ONH3·H2O+HAc

稀释时，反应

向右移动，不移动浓缩时，向左移动，不移动。2第二页，共三十六页，编辑于2023年，星期一二、盐效应

HAcH++Ac-原因：加入后溶液的离子强度增大，活度减小，电离度增大。加入NaCl，平衡向解离的方向移动，增大了弱电解质的电离度。在弱电解质溶液中加入强电解质时，该弱电解质的电离度将会增大，这种效应称为盐效应。3第三页，共三十六页，编辑于2023年，星期一三、同离子效应

HAcH++Ac-加入NaAc，

NaAcNa++Ac-溶液中Ac-大大增加，平衡向左移动，降低了HAc的电离度.同离子效应：向弱电解质中加入具有相同离子（阳离子或阴离子）的强电解质后，解离平衡发生左移，降低电解质电离度的作用称为同离子效应，

α降低。4第四页，共三十六页，编辑于2023年，星期一例：

在0.1moldm-3的HAc溶液中加入固体NaAc,使NaAc的浓度达到0.2moldm-3,求该溶液中[H+]和电离度解：HAcH++Ac-

起0.100.2平0.1-x

x0.2+x

x(0.2+x)/0.1-x=1.810-50.2+x0.2,0.1-x0.1,故：

x=[H+]=910-6moldm-3,=[H+]/c=910-6/0.1=0.009%,电离度大大降低

5第五页，共三十六页，编辑于2023年，星期一四、缓冲溶液1.实验事实：向纯水(pH=7.0)中加入少量酸或碱，pH值会发生显著变化向HAc-NaAc混合液中加入少量酸或碱，溶液的pH值几乎不变。2.缓冲溶液:

是一种能抵抗少量强酸、强碱和水的稀释而保持体系的pH值基本不变的溶液。6第六页，共三十六页，编辑于2023年，星期一HAcH++Ac-

0.10.1例5-13

：向1dm30.1mol·dm-3HAc混合液中分别滴加0.1cm31mol·dm-3HCl或NaOH溶液，pH改变多少解：⑴0.1mol·dm-3HAc-NaAc溶液的pH值：pH=pKa=4.757第七页，共三十六页，编辑于2023年，星期一

⑵滴加0.1cm31mol·dm-3HCl后：HAcH++Ac-

0.1+1×10-40.1-1×10-4

pH=pKa=4.758第八页，共三十六页，编辑于2023年，星期一⑶滴加0.1cm31mol·dm-3NaOH溶液后：HAcH++Ac-

0.1×10-40.1+1×10-4

结论：加入少量酸碱pH值不发生改变pH=pKa=4.759第九页，共三十六页，编辑于2023年，星期一3.缓冲原理：

HAcH++Ac-NaAcNa++Ac-加入酸，如HCl，H+与Ac-结合，生成HAc，cAc-/cHAc变化不大，溶液的pH值变化不大。加入碱，如NaOH，HAc与OH-与结合，生成Ac-，cAc-/cHAc变化不大，溶液PH值变化也不大结论：少量外来酸碱的加入不会影响溶液的pH值，缓冲溶液的缓冲能力有一定限度。10第十页，共三十六页，编辑于2023年，星期一4．缓冲溶液[H+]的计算弱酸—弱酸强碱盐HAcH++Ac-

平c酸

xc盐弱碱—强酸弱碱盐的缓冲体系：11第十一页，共三十六页，编辑于2023年，星期一5．结论：

缓冲溶液的pH取决于两个因素，即Ka(Kb)及

c酸/c盐（c酸/c盐）

适当地稀释缓冲溶液时，由于酸和盐同等程度地减少，pH值基本保持不变。

稀释过度，当弱酸电离度和盐的水解作用发生明显变化时，pH值才发生明显的变化。12第十二页，共三十六页，编辑于2023年，星期一6.选择缓冲溶液的步骤:首先找出与溶液所需控制的pH值相近的pK值的弱酸或弱碱一般c酸

/c盐在0.1~10范围内具有缓冲能力，故pH=pKa1选择的缓冲液不与反应物或生成物发生反应，配制药用缓冲溶液时还应考虑溶液的毒性。例1．欲配制pH=5.0的缓冲溶液应选择体系NaAc-HAc体系，pKa=4.74例2．欲配制pH=9.0的缓冲溶液，应选择NH3-NH4Cl体系,pKb=4.74,pH=9.2613第十三页，共三十六页，编辑于2023年，星期一例:

缓冲溶液的组成为1.00moldm-3的NH3·H2O和1.00moldm-3的NH4Cl,试计算（1）缓冲溶液的pH值；（2）将1.0cm3浓度为1.00moldm-3的NaOH溶液加入到50cm3该溶液时引起的pH值变化；（3）将同量的NaOH加入到50cm3纯水中引起的pH值变化解(1):pH=9.2614第十四页，共三十六页，编辑于2023年，星期一(2)在50cm3缓冲溶液中含NH3·H2O和NH4+各为0.05mol,加入NaOH的量为0.001molOH－，它将消耗0.001molNH4+并生成0.001molNH3·H2O，故：

NH3·H2O＝NH4＋＋OH－平xpH=9.27（3）pH=12.315第十五页，共三十六页，编辑于2023年，星期一7．缓冲溶液的应用1.化学反应要在一定pH范围内进行；2.人体血液必须维持pH在7.4左右。16第十六页，共三十六页，编辑于2023年，星期一§5-6

酸碱中和反应一、强酸与强碱的中和反应

H++OH-=H2OrGm=-79.87kJ·mol-1

rHm=-55.90kJ·mol-1

二、强酸与弱碱的中和反应实质是弱酸电离平衡的逆反应，平衡常数是弱酸电离常数的倒数.例：Ac-+H+=HAc

NH3+H+=NH4+17第十七页，共三十六页，编辑于2023年，星期一三、强碱与弱酸的中和反应

NH4++OH-NH3+H2OHAc+OH-H2O+Ac-18第十八页，共三十六页，编辑于2023年，星期一§5-7沉淀溶解平衡一、溶度积常数AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)当溶解与结晶速度相等时，达到平衡状态KAgClr=[Ag+][Cl-]为一常数，该常数称为溶度积常数，用Ksp表示。

AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)则Ksp,AnBm=[Am+]n[Bn-]m19第十九页，共三十六页，编辑于2023年，星期一例1、计算298K时AgCl的Ksp,AgCl解：AgCl(s)

Ag+(aq)+Cl-(aq)

同一类型的电解质，可以用Ksp直接比较溶解度的大小，不同类型的难溶电解质，不能用Ksp比较。20第二十页，共三十六页，编辑于2023年，星期一溶度积与溶解度之间的关系例2、已知Ksp,AgCl＝1.7810-10，Ksp,Ag2CrO4＝1.7810-10，试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度解：（1）设AgCl的溶解度为S1（moldm-3),则：

AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平S1S1

(2)设Ag2CrO4的溶解度为S2（moldm-3),则：

Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)平2S2S221第二十一页，共三十六页，编辑于2023年，星期一例3、把足量的AgCl放入1dm31.0moldm-3的盐酸溶液中溶解度是多少解：

AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)

平S

S

＋1122第二十二页，共三十六页，编辑于2023年，星期一二、溶度积规则及其应用

AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)(1)Q>Ksp

时，沉淀从溶液中析出（溶液过饱和）(2)Q=Ksp

时，沉淀与饱和溶液的平衡

Q<Ksp时，溶液不饱和，若体系中有沉淀，则沉淀会溶解Q=[Am+]n[Bn-]m23第二十三页，共三十六页，编辑于2023年，星期一例：（1）往盛有1.0dm3纯水中加入0.1cm3浓度为0.01moldm-3

的CaCl2和Na2CO3:[Ca2+]=[CO32-]=0.110-30.01/1.0=10-6moldm-3

Q=[Ca2+][CO32-]=10-12<Ksp,CaCO3=4.9610-9因此无CaCO3沉淀生成。24第二十四页，共三十六页，编辑于2023年，星期一（2）改变CaCl2和Na2CO3的浓度为1.0moldm-3,则[Ca2+][CO32-]=10-4moldm-3

Q=[Ca2+][CO32-]=10-8>Ksp,CaCO3因此有CaCO3沉淀生成。25第二十五页，共三十六页，编辑于2023年，星期一三、沉淀溶解平衡的移动（1）沉淀的生成当时有沉淀生成26第二十六页，共三十六页，编辑于2023年，星期一例1、向1.0×10-3

moldm-3

的K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶液,求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的[Ag+]?CrO42-沉淀完全时,[Ag+]=?解:Ag2CrO42Ag++CrO42-

Ksp=[Ag+]2[CrO42-]CrO42-沉淀完全时的浓度为1.0×10-6

moldm-3故有27第二十七页，共三十六页，编辑于2023年，星期一例2、向0.1moldm-3

的ZnCl2溶液中通H2S气体至饱和时，溶液中刚有ZnS沉淀生成，求此时溶液的[H+]=?解:ZnS

Zn2++S2-

H2S

2H++S2-=0.21moldm-328第二十八页，共三十六页，编辑于2023年，星期一(2)沉淀的溶解Q<Ksp

时,沉淀发生溶解，使Q减小的方法有

(1)利用氧化还原方法降低某一离子的浓度。

(2)生成弱电解质。如：

H2SFeSFe2++S2-

耦合反应

S+NO+H2O

29第二十九页，共三十六页，编辑于2023年，星期一例、使0.01molSnS溶于1dm-3

的盐酸中，求所需盐酸的最低浓度=?解:SnS

Sn2++S2-

Ksp=[Sn2+][S2-]故所需盐酸的起始浓度为:0.96+0.02=0.98molL-10.01molSnS溶解将产生0.01mol的H2SH2S

2H++S2-

30第三十页，共三十六页，编辑于2023年，星期一(3)沉淀的转化

由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程,如:BaCO3+CrO42-BaCrO42-+CO32-31第三十一页，共三十六页，编辑于2023年，星期一(4)分步沉淀在一定条件下使一种离子先沉淀而其他离子在另一条件下沉淀的现象。对同一类型的沉淀，Ksp越小越先沉淀，且Ksp相差越大分