精脱硫技术与甲醇催化剂的寿命生产强度

联醇和单醇生产的精脱硫技术——甲醇催化剂的寿命与生产强度孔渝华王先厚李仕禄雷军李木林张清建陈健王贤超（国家气体净化剂重点工业基地）（湖北省化学研究院气体净化中心武汉，430074）摘要：介绍了在联醇、单醇生产中不同精脱硫技术方案的使用，10多年来应用精脱硫技术后单塔联醇催化剂的寿命与生产强度均提高5~10倍，2006年单塔联醇催化剂又创寿命4年4个月与生产强度9270吨甲醇/m3催化剂的最好记录，同时对我国甲醇催化剂的寿命，生产强度与国外先进水平存在的；较大差距提出应对措施。关键词：精脱硫甲醇催化剂寿命生产强度我中心开发的以JTL-1（即“夹心饼”工艺）、JTL-4、JTL-5三种精脱硫工艺为核心的常温精脱硫新技术，经10多年，600多套联醇、单醇装置的应用，已经取得巨大的工业应用效果，发表20多篇论文，获得中国专利17项。本文介绍联醇、单醇生产中的精脱硫技术、甲醇催化剂的使用效果（寿命、生产强度）及其与国外先进水平的差距和应对措施。1联醇与单醇生产的精脱硫技术1.1联醇生产的精脱硫技术联醇生产精脱硫装置可放在变换气或脱碳气中，与变换气相比，脱碳气的气量减少约20%，其硫含量显著降低，CO2含量低（~0.2%）以致可消除其对精脱硫剂硫容的不利影响。这些因素均可使精脱硫剂的装填量减少，寿命延长，故目前绝大多数联醇生产的精脱硫装置是放在脱碳气中。JTL-1、JTL-4、JTL-5精脱硫工艺的选择主要决定于原料煤种及脱碳方式（见表1），它们的应用数据及其效果过去已有很多论文介绍，可参考有关文献[1]。表1联醇生产中精脱硫工艺的选择牛煤种裂脱碳紫方式梳精脱权硫工叹艺溜备注坦低硫越碳化痰，P义C，崭NH击D等跃JT熔L-艺4蕉半水烦煤气矿H仅糖2禁S＜寸1.蜘0g才/N轨m脾3圾高硫挂PC拨，N夹HD语等累JT征L-相4辟碳化垫JT归L-掏5（街少数施选用霜JT宜L-迟1）葬碳化液对C品OS淹脱除液能力稀弱，色高硫义煤制葡气中仪多有哀CS能2柱，故暖选用拦JT卸L-六5工余艺单醇生产的精脱硫技术：EH-2中温耐硫水解催化剂+JTL-1夹心饼工艺单醇生产中CO变换和CO2脱碳是部份变换（出口CO为18~22%）和部份脱碳（出口CO2为1~4%）。因CO变换率（~30%）大幅度降低，导致变换气中有机硫COS含量增加约10倍，高达30~100ppm，不仅会污染脱碳溶液，还因CO2脱除率降低而导致脱碳气中有机硫（主要是COS）含量增高，加重了脱碳后常温精脱硫的负荷，这是与联醇生产的重要区别。因此在单醇生产中，不论采用Fe-Cr中变催化剂还是Co-Mo宽变催化剂、不论采用何种脱碳工艺、为脱除较高含量的有机硫COS，多数厂均采用由变换气中加设的EH-2中温耐硫水解催化剂与脱碳后设置的JTL-1“夹心饼”工艺组成的精脱硫技术，取得满意的效果。精脱硫工艺流程示意图如下:部份变换部份变换EH-2中温耐硫水解剂变换气湿法脱H2S部份脱碳JTL-1夹心饼精脱硫新工艺甲醇合成社水煤饭气唤或德乔士古制煤气荣EH碍-2捐中温驳耐硫挺水解苏催化活剂的霜使用留位置倦有二菊种方唐案：过1）钓E盒H-促2催诸化剂而放在龟变换厉炉后晶面的薪适宜先位置幕（即愈变换励炉外原），笨类似鸭于慰“瓦中变驻串低香变工嘴艺剑”辈中的拒炉外辫串联众使用食模式异，如扯上述住流程昂示意柿图。贝2豆）圾EH诚-2完催化级剂的晓位置耗也可颂放在燃变换较炉内裤最后伯一段皇，类险似于划“兼中变污串低缓变工狐艺舟”阵炉内殖串联且模式辅，流知程示纺意图界如下铜：变换催化剂变换催化剂+EH-2中温耐硫水解剂变换气湿法脱H2S部份脱碳JTL-1夹心饼精脱硫工艺甲醇合成梨水煤势气谦或德划士古扑煤气价院上述瞎二种间方案卡的作训用与跟效果吸相同泉，需贫要注权意的浪是控炎制合皱适的袋EH膏-2吗催化棚剂使阻用条战件（衔如操片作温帽度为席15漠0~哭20停0瞎℃朝）。疲19吊95他年针黑对鲁普南化河肥厂奇10寿万t床甲醇酱/年贪项目笔设计掠中提晕出的疏部份舅变换拼后高难含量旬CO踏S的扛脱除址问题榴，我晃中心瞎开发沫新型苗的E拦H-始2抗说硫酸搭盐化欧有机旨硫水既解催府化剂借（后嗽改名越为E欣H-或2中箱温耐距硫水魄解催亩化剂拨），协列为全原中疯国石脖油化柿工总牢公司屡的重倒点项蜡目，婚于1贝99斑8年尸通过盐该总形公司液主持努的技蔽术鉴寿定，创并获圈得中淡国发摸明专吉利。损表2垄列出望的E帝H-悲2中置温耐置硫水吩解催描化剂笔的使类用数积据清旧楚表狼明，矿其C谎OS熔转化丑率在愿20卷0亮℃讲时可含高达须90滤~9西5%窗，接根近该亦工况嘱下的凳平衡涌转化朝率，桌保证固了整幅个精凶脱硫森工艺预的畅裤通。岔表2鄙箱EH柔-2榆中温暑耐硫喜水解贝催化抽剂辆的舟使用与数据哥梨（呢单位脸：m争gS绳/N汤m郑3巨，安淹阳化且肥厂犹[2惭]运）管操作握温度采℃珍入换口现出服口沾H沾2巨S咽CO网S椅H拔2汇S联CO染S吩CO徒S转伐化率忧，%砖20叫1妻53程.0凯4.继73洗62姻0.用7叙85弱.2币20欺0刚76撇.0书81债53萝.3勺6.饥8勾91裤.6岭20含2娱44牺.0备40检.8言58故4.额0老90拍.2基20首1捎47面.2蛋78严.4棋91云.2摄3.精3益95廊.8予20眯0狸81沾.0叼84眨.2巴13陵2沾4.秩6访94止.1章20按2调77下.3傍65此.1孝11桃1浩3.关1抖95饼.2逝精脱堤硫技胜术保刚护甲逝醇催锻化剂糖的效抖果倘2.艳1浇联浸醇生挎产中蝇甲醇怜催化垫剂使摇用寿堂命与虑生产滥强度麦的新璃进展渐虹合成纸氨联识产甲颈醇是就中国卫独创率的工调艺，办19壤93哲年以旷前，窜干法柿脱硫叛技术桥落后谱，联休醇催余化剂丧寿命捐低，蛛仅为录2~铜3个务月，宾生产应强度郑为5雷00辅~8红00严吨甲尿醇/在m服3铲催化预剂，棋导致皮这一沿新工她艺的提优势昌得不粗到体热现。敬表3驰与图博1的酬数据与表明布：经法过1砌0多勾年特跟别是碎近5扎年常融温精宫脱硫察新技孤术的漏应用玻（加定上均章温型则内件扎的配分套使芳用与狐管理翅加强已等因耕素）猫，保忽护甲带醇催祥化剂拼所取掠得的凉业绩哭最为眼成功卧，远妙远超母过原寨来的所预期垃目标次，单借塔联头醇催返化剂景的寿绢命与邪生产原强度抛都提专高了池5~你10详倍，短这一冒重大巡进展纵充分许证明垄了联谦醇工迫艺对心氮肥哪行业朴的重来要贡丧献：定1）丧联产温甲醇住工艺窄实现如了长凉周期形稳产浴高产斗与真宏正意膊义的池工业仔化，割成为影“师中国蒸特色迅，世架界水拣平概”理与化冠肥工缸业史砍上的达创举使得到羽了充更分体惯现。待2）绢实现患了合班成氨诉生产额的长劝周期挥稳产载高产影并有比重大索的节善能降拆耗作尼用。花3）喘对中熄小化猛肥厂攀产品荷结构桶得到茫有效垦调整扩，显纤著提需高经鉴济效暗益与跟竞争哑力。三4）司联产卵一碳购化工李，成麦为综挪合化或工企患业。骡5）卸促进颤联氨靠等新场工艺旅的开岔发。润20赤06渡年前套后，领联醇炕生产震又创缩2项欠最好侍成绩厌：一姑是山投东平港度化它肥厂抛的单丝塔联鹅醇催员化剂艺的寿附命突愉破4滩年，吴达到迟4年旷4个顺月答[3捷]遭，接米近表穗4国酒外单提醇催白化剂射的寿充命5倚年的碰水平办；二掉是山伴西丰沿喜集折团的碍单塔在联醇练催化气剂使悔用寿贪命达糟3年树，生抗产强两度为需92婆70慨吨甲卫醇/抚m烈3砌催化席剂，形创联柏醇历逗史最魔高纪绕录涛[4龄]替，年唤减少必运行肝费用竖18佣1万却元，样年增清产合伸成氨狡45愉00稼吨，草增加遥产值货近1搂00霞0万坏元，话运行篇水平朋居国棉内最彩好水死平之烂一。心表3稍涌常嘱温精振脱硫玩新技息术保曾护甲州醇催宣化剂谣的应虚用效丙果（饭联醇村，单桥塔生肉产）矩厂控名苍生北产鹊规研模绩联醇沈，年秩万吨殿甲醇符／万派吨N妇H嫌3胖常温你精脱辜硫新稠工艺赌类型流应用寺时间秒（年扩、月肠）谋寿命唐（月昆）希生产纠强度慧（t灯甲醇神／m乌3砖催化弯剂）激甲筒醇催躬化剂澡型号湿中型俗氮肥肺厂悦联醇猛尚未粪应用舍19彼93鱼年前盛2～尸3京50早0～嗽80型0定C2顽07停山东头郯城额化肥制厂膏3.裂0/索10摆JT钉L－习4筝19汇95扒．8舒44熟42佣81巩WC冷-1饲河北敌宣化艇化肥俯厂默2.凯0/窄10蚕JT兰L－伸4则19嫌94觉.1旧0倾36透42炼50唯WC浩-1溪湖北患枣阳践化肥伶厂默1.胃0/唐5珠JT饮L－拥4王19站96尝.1封2设~融19黑99渔.1搂2粘3鸡6坡90混38探QC撞山东银德州赛化肥图厂沃3.贱0/暮10利JT铃L－寿4需20撇01垃.6习~接20榜04薯.仆36械87盛50芝C2静07欣山东简明水漠化肥贿厂站3.盒0/睬10奖JT慰L－态4天20削01洽30绸65聋00油WC区-1粪山东霞平原床化肥雄厂梳3.射0/坝10渣JT鲁L－想4否20葛01皱.1介~2爽00倍4.户10林35劝86筒70积C2浑07追山西汪临住猗艳化肥绝厂傻1系塌统璃双甲饿工艺悟，3朱.0免/1肺0词JT蜡L－宗4弯20字01系.1兔1~校20腥05公.7盒41尝66肠96呆C2慌07督山西摩临聪猗败化肥诉厂笼3系冰统膀3.盏0/肃10蹄JT遍L－扛4篇20滩03给.2持~抓20页06打.2携36凳92寨70睛C2恒07磨山东剧平度珠化肥开厂屯3.尸0/恢10付JT旁L－已4绸20菜01纤.1障~皇20袭06毫.5猎52伟81咸00觉C2顷07藏注：品组成尺JT胖L-致4新中工艺宏的T佣10亮2分H派2子S精挎脱硫网剂与羊T1接04沾有机跃硫转疮化吸乎收型蒸精脱族硫剂碌的寿筑命均搬≥块3年垦，个但别达哀5~箱6年侮。生产强度，吨甲醇/立方米催化剂寿命，年年序生产强度曲线寿命曲线袖图挖-1壁僻应用买精脱研硫后迫单塔鸣甲醇唤催化庙剂的盛寿命暖与生瓜产强冤度（逐联醇社）生产强度，吨甲醇/立方米催化剂寿命，年年序生产强度曲线寿命曲线荒（1闻99暑2年折为应销用精肺脱硫爱前的攻数据巩）测2.秘2骗单信醇生泰产中惯甲醇股催化逮剂使妻用寿颂命与蚀生产遵强度我的新拾进展筝我国野以煤车为原减料低付压生姐产甲指醇（驾单醇资）是团近1跌0年归开始交兴起令的，参低压穷单醇眨工艺物中甲谣醇催床化剂院使用裙寿命厉与生疲产强目度的退数据厨见表霞4逢从表喜4数奖据可订以看厉出，泰山东嫩鲁南山化肥孔厂甲语醇催烛化剂遇的使津用创挑国内许最好逐成绩却，寿对命达屋37恶个月史，生神产强裂度达喇14还00包0t莲甲醇洽/m辽3里催化裹剂疲[5施]彼，虽镜与国恐外的凳水平陈有一战定差恢距，屯但是梳鲁南旁等化蜜肥厂蜡生产便单醇硬的历缺史很僻短，除还不煤到1蒙0年事时间太，各制方面铅均缺顷乏经树验，忠图1宣的结汇果表餐明，晨再经雀10贴~2捉0年灾的努拌力，为我国迁以煤虫为原圾料低赞压单腥醇生缺产中荐甲醇迁催化列剂的秀使用紧完全凉可能堆接近胞或达傲到国趣际先衬进水坏平。虏表4辫常革温精积脱硫匆新技则术在耳保护每甲醇掘催化匹剂中驾的应挎用效涂果（膜单醇辆，煤须制气瞧）其厂铅名板生纪产续规排模爪联敌醇，缎年用万吨泥甲醇详/万国吨N周H候3禾单醇慕，年尤万吨挡甲醇到精脱茂硫然技术忌甲醇龟催化戚剂型浮号尚开始亮应用券时间抚寿命斧（月哈）咽生产养强度梦（t智甲醇惹／m识3雨催化踢剂）贱河南麻安阳钉化肥庙厂桌3.赏0浪EH扣-2聚+祖JT辅L-巴1何NC违50音1-功1看19缴96娱.1滩24半66竭21历山东漂鲁南虫化肥贝厂牧10起.0曲EH辆-2润+变JT穴L-别1占C3艰07兆20债00福37这14肥00陪0熄国外勉某甲补醇厂献*免大型土单醇环厂沃（天驴然气课制气救）殿高温颈工艺抢19穷95索60厅35替00说0米*肿引自糟20悉01窗年国洒际氮肺肥会叔议论帅文集江甲醇嫂催化北剂的匆寿命摔，生叉产强冷度与羊国外太的差之距及原应对头措施捡由表敢4可喷知，幅国外筋甲醇栋（单跨醇，非以天希然气刊为原哥料）正催化互剂的组寿命仇、生武产强沿度分维别达趣到5晒年与溉35番00宇0吨安甲醇摇/m印3腰催化辆剂（遗20阔01鄙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