功能高分子材料课件第四章

功能高分子材料课件第四章第一页，共三十六页，编辑于2023年，星期日

Outline电致发光高分子材料ElectroluminescentPolymerMaterials聚合物发光二极管polymerlight-emittingdiode(PLED)电致变色高分子材料ElectrochromicPolymerMaterials高分子驻极体PolymericElectret历史机理优点结构组成制备第二页，共三十六页，编辑于2023年，星期日Section1电致发光高分子材料第三页，共三十六页，编辑于2023年，星期日本征导电高分子

Discoveryofinherentconductivepolymers1990s聚对苯乙炔的电致发光现象

Poly(p-phenylenevinylene)(PPV):

firstconjugatedpolymerexhibitingelectroluminescenceLate1990s发现发蓝光的材料，全显示成为可能

DevelopmentofblueemittingpolymermaterialsFullcolordisplaybecamepossible一、电致发光高分子的历史第四页，共三十六页，编辑于2023年，星期日载流子激子单线态与三线态磷光和荧光电致发光的量子效率载流子注入效率二、与发光机理相关的基本概念第五页，共三十六页，编辑于2023年，星期日载流子——空穴和电子激子——处于激发态能级上的电子与处于价带的空穴通过静电作用结合形成的高能态中性离子。第六页，共三十六页，编辑于2023年，星期日基态与激发态基态—电子都处于尽可能低的能量状态，同一能级尽量分占不同的轨道且自旋方向相同，在同一轨道成对排布时自旋方向要相反。要使电子从低能轨道跃迁到高能轨道，必须供给能量。如果能量能满足电子所需能量时，电子便有可能从能量较低的轨道进入能量较高的轨道，这叫电子的跃迁。第七页，共三十六页，编辑于2023年，星期日单线态与三线态如图所示的（2），此时分子的电子排布违反了两条排布原则，处于单线激发态。如图所示的（3），此时分子的电子排布违反了一条排布原则，处于三线激发态。第八页，共三十六页，编辑于2023年，星期日激发荧光非光耗散磷光单线激发态三线激发态电致发光材料中的能量传输基态第九页，共三十六页，编辑于2023年，星期日磷光及荧光物质受到外来光线、电子、高能粒子的照射时，就会发光．如果照射引起物质原子外层电子扰动，电子受激后向低能级跃迁，就可发射包括红外线、紫外线和可见光。当照射停止后，发光仍能持续一段时间，余辉在10－８秒以上的称磷光。余辉在10－８秒以下的称荧光。电致发光中磷光并不明显，荧光构成发光的主体。第十页，共三十六页，编辑于2023年，星期日荧光和磷光都是电子从激发态回到基态的电磁辐射（发光）现象。通常指寿命短的（10－7-10－8秒）为荧光，中断供能，立即停止发光，而寿命长的为磷光，中断供能仍能持续发光。供能方式有：（1）光频发射（光致发光）；（2）阴极射线、X-射线及其它高能粒子的辐射；（3）电场引发的场致发光（材料？）第十一页，共三十六页，编辑于2023年，星期日家用日光灯的玻璃管内涂有卤磷酸钙[Ca5(PO4)3(F,Cl):Sb3+,Mn2+]萤光粉，在汞蒸汽机辉光放电产生的紫外线照射下放出较宽波长的可见光。（早期）彩色电视显象管使用的荧光粉是Zn1-xCdx:AgCl，当时发红色荧光。第十二页，共三十六页，编辑于2023年，星期日电致发光的量子效率——发出荧光的能量与与激发过程总能量的比值载流子注入效率——正负极注入载流子的有效程度，与正负极材料有关。应选用高功函的阳极材料和低功函的阴极材料。功函是指在0K从样品中移走一个电子所需要的最小能量第十三页，共三十六页，编辑于2023年，星期日聚合物电致发光机理载流子的注入从阴极和阳极注入载流子的迁移电子和空穴分别向发光层迁移载流子的空穴和迁移电子在发光层中相遇复合并产生激子激子将能量传递给发光分子并激发电子从基态跃迁到激发态电致发光激发态能量通过辐射耗散产生光子释放出光能第十四页，共三十六页，编辑于2023年，星期日从负极注入的电子与从正极注入的空穴复合成激子，激子从高能态回到低能态，发出荧光发光机理Mechanismoflightemitting第十五页，共三十六页，编辑于2023年，星期日第十六页，共三十六页，编辑于2023年，星期日优点可以实现纯正的红绿蓝显色实现全谱带发光Purered,green,andblueemissionAchieveafullcolordisplay低压驱动，

超薄超轻，

制作简单

响应速度快第十七页，共三十六页，编辑于2023年，星期日结构StructureofPLEDcellMulti-layeringOLEDmaterialsWithvariousdegreesofelectron/holemobilityIncreasetheprobabilityofelectron-holerecombinationImproveelectroluminescentefficiency

第十八页，共三十六页，编辑于2023年，星期日阴极/阳极材料阳极AnodeITO(In-Sn2O3)Al-Al2O3PAni阴极CathodeCaAlMgZnCrAlloysofthesemetals第十九页，共三十六页，编辑于2023年，星期日电子传输材料Electrontransportmaterials电子流动性好HighelectronmobilityIncorporationofelectrondeficientnitrogenatoms第二十页，共三十六页，编辑于2023年，星期日八羟基喹啉的金属络合物第二十一页，共三十六页，编辑于2023年，星期日空穴注入材料Holeinjectionmaterials空穴流动性好Highholemobility电荷离域性强FacilitatechargedelocalizationPoly-p-phenylenevinylene(PPV)Poly(vinylcarbazole)(PVK)Poly(aniline)(PAni)Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)(PEDOT)第二十二页，共三十六页，编辑于2023年，星期日发光材料的结构Chemicalstructure&compositionoflightemittingpolymers主链发光材料MainchainLEPsLight-emittinggroupsinthemainchain侧链发光材料SidechainLEPsLight-emittinggroupsinthesidechains第二十三页，共三十六页，编辑于2023年，星期日主链发光材料第二十四页，共三十六页，编辑于2023年，星期日第二十五页，共三十六页，编辑于2023年，星期日SubstitutionsR1,R2,R3,R4,R5,R6Tunecharge-transportcharacteristicsAdjustthecolorofemittedlightEnhancesolubility通过调节取代基调节电荷的传输性质调节发光颜色范围加强材料的溶解性第二十六页，共三十六页，编辑于2023年，星期日Addingelectron-donatinggroupstothePPVchainred-shiftsitslightemissiontoorangeAddingelectron-acceptinggroupsgivesablueshift增加给电子基团发生红移增加吸电子基团发生蓝移第二十七页，共三十六页，编辑于2023年，星期日Poly(p-phenylenevinylene)(PPV)derivatives常见的电致发光高分子材料Lightemittingpolymers彩色表示其发光颜色第二十八页，共三十六页，编辑于2023年，星期日第二十九页，共三十六页，编辑于2023年，星期日Polythiophene(PTh)derivatives第三十页，共三十六页，编辑于2023年，星期日Polyphenylene&itsderivatives第三十一页，共三十六页，编辑于2023年，星期日MainchainLEPswithlight-emittinggroups&flexiblespacersinthemainchain第三十二页，共三十六页，编辑于2023年，星期日SidechainLEPswithlight-emittinggroupsinthesidechainsAdvantagesAvarietyofpossiblependantmoleculesChemicalstabilityEaseofprocessability第三十三页，共三十六页，编辑于2023年，星期日第三十四页，共三十六页，编辑于2023年，星期日如何调节发光性？改变取代基增加给电子基团发生红移增加吸电子基团发生蓝移改变共轭链的长短部分共轭可以获得更大的量子