2023年高考化学二轮物质结构复习 离域π键

2023高考二轮:

Q

离域R键

(a)sp2轨道成。键骨架

(b)6个p轨道重叠成离域口键

IW:什么是离城大浦I?大酒■是如何形成的？

离域口键

离域口犍不同于两原子间的口键，是由三个或三个以上原子形成的TT

健。不像普通口键，它的成键电子不再局限在两个原子之间的区域，而

是在多个原子之间运动，从而把这多个原子键合起来。所以也叫大口健,

或多原子口键。

一般生成离域口犍的体系，其能量都比按对应的经典定域犍结构式所

估计的要低。这个降低的数值称为离域能。

（1）离域口键的形成条件

①所有参与离域冗键的原子都必须在同一平面内，即连接这些原子的中

心原子只能采取SP或Sp2杂化。

②所有参与离域口键的原子都必须提供一个或两个相互平行的P轨道。

③参与离域口键的P轨道上的电子数必须小于2倍的p轨道数。

（2）要点

①当套每形成离域n键的p轨道上可排布1个电子，也可排布2个电子

时，则排布1个电子（尽可能少）。

②分子或离子中存在2个离域口键，则离域电子数目尽可能均衡。

（口电子数大于原子总数的2倍，则应平均分成2套大口键）

前两个条件是为了保证P轨道之间产生最大重叠；

最后一个条件则是依据分子轨道理论，几个原子轨道在组合

形成分子轨道时，分子轨道数目不变，且成键轨道和反键轨道

数目各占一半，p轨道上的电子总数小于p轨道数的2倍，则保

证了填充在成键轨道上的电子数多于填充在反键轨道上的电子

数，有利于分子体系能量的下降。

(3)表示方法

通常用符号表示，a表示参与形成大口键的原子数，b表示大口键

中的电子数。如口34，口46等。

练习1、下列微粒中存在〃离域口键〃的是()

2

A.SO2B.SO3C.H2SD.SO4

E.NCI3F.NO3G.O3H.环己烷

口3中的a是平行p轨道数，b是这些轨道里的电子数。

当a=b=2时，就是一般的p—pn键。

应当注意，bv2a,否则不能形成口键。

三个步骤即可判断分子中是否存在离域兀键：

1、通过价层电子对互斥理论是用来判断分子的几何构型。比如:

BF3分子和N$分子。

2、通过杂化轨道理论判断是各原子间否有相互平行的未参与杂化的

P轨道。比如：BF3分子和H2O分子。

3.判断参与形成离域冗键的电子数。

CC>2分子中离域兀键的讨论

a式：2个兀34大兀键b式：1个兀3,大兀键和1个兀3,

大兀键

实例：i.直线形分子wnco2]

(1)判断中心原子的杂化方式(2)画出其结构

练习：判断N3：N20.OCN\NO2+的离域键

2、V形分子【如O3,等电子体的SO?、N02)

例4：03

中心O原子：

ronTFIX/rnHE具

m2Prrwm

叩屋。小£…。

Mr27亲化

。原子:O原子:

NO2.的离域键

练习:判断S。

例：

用杂化轨道理论说明SO2分子的成健过程：S采取印2杂化方式

s：3s23L-(S02“PzK

o：2s22L:2PM\202!2p-i

O:2s224L-,\2p^：2〃

3.平面形分子【如CO??】

CCY-中的离域兀键

第1步：C原子周围的价电子个数=4+2=6,共3对，有3个配位氧原子,

分子为平面三角形。

第2步：C原子的杂化

C原子

激发imic杂化

2P2p未参与杂化轨

道，提供一个

电子，用于与

2s2sSp?杂化轨道，

。的P轨道重叠

用于与的轨

OP形成冗键

道重叠形成b

键

第3步：离域兀键中电子数的计算，C提供1个电子，每个O提供1个电子,

6

再加上2个电荷，共6个电子，四个原子，记为“四中心六电子”大兀键，714O

练习：判断NO^SO3.BF3的离域键

二

)

H

H

Y

H

.

W

肯H

H

rn

•二

5、苯

个凯道

6p电子云

C原子：

rTTTT"

叩从事『

6.其它环状化合物

毗咯

n;

sp2

n：

n；CH

味喃s

覃

义务逑

一

七笈密《

二

蔓》

a婚:4.♦<<nI

练习1、【2017年全国II卷35题】

（N5）6（HQ）3（NH4）40中阴离子N5-中的播总数为—个。

则N5一中的大口键应表示为E,o

•H

Oo

SN

OC

练习2(1)SCN-中C原子的杂化类型为二P_,其中含有两

个相同的大n键，其形式为」3上。检验F&3+时，SCN一以S原

子配位不以N原子配位的原因是。

S元素的电负性小，离子中S原子易给出孤对电子

(2)

一