现代仪器分析评价指标

（优选）现代仪器分析评价指标当前第1页\共有30页\编于星期五\6点仪器分析主要评价指标一个好的分析方法应具有良好的检测能力，易获得可靠的测定结果，有广泛的适用性。此外，操作应尽可能简便。检测能力用检出限表示，测定结果的可靠性用不确定度表示，适用性用校正曲线的线性范围和抗干扰能力来衡量。标准曲线、检出限、线性范围、相关系数。2当前第2页\共有30页\编于星期五\6点仪器分析主要评价指标一个好的分析结果应该是随机误差小，又没有系统误差。随机误差影响测定结果的精密度，用标准偏差或相对标准偏差表征。系统误差影响测定结果的准确度，用误差或相对误差表征。获得一个同等精密度和准确度的分析结果，对不同的分析人员所花费的劳动是有差异的，所花费的代价用测定次数表征。3当前第3页\共有30页\编于星期五\6点4仪器分析主要评价指标1、准确度和精密度2、灵敏度3、重现性4、稳定性5、标准曲线6、检出限7、线性范围、相关系数8、回收率当前第4页\共有30页\编于星期五\6点5准确度和精密度准确度和精密度——分析结果的衡量指标。有准确度无精密度有精密度无准确度有准确度又有精密度准确度──分析结果与真实值的接近程度精密度──几次平衡测定结果相互接近程度

当前第5页\共有30页\编于星期五\6点6准确度和精密度准确度──指多次测定的平均值与真值（或标准值）相符合的程度。准确度的高低用误差的大小来衡量；常用相对误差Er来描述，其值越小，准确度越高，分析结果愈可靠。

式中X——式样含量的测定值

μ——式样含量的真实值或标准值当前第6页\共有30页\编于星期五\6点7准确度和精密度准确度是用来同时表示测量结果中系统误差和随机误差大小的程度。在实际工作中，常用加入被测定组分的纯物质进行回收试验来估计与确定准确度。在误差较小时，多次平行测定的平均值接近于真值，也可通过多次平行测定的平均值作为真值μ的估计值使用。当前第7页\共有30页\编于星期五\6点准确度和精密度随机误差也称为偶然误差和不定误差，是由于在测定过程中一系列有关因素微小的随机波动而形成的具有相互抵偿性的误差。系统误差又叫做规律误差。它是在一定的测量条件下，对同一个被测尺寸进行多次重复测量时，误差值的大小和符号（正值或负值）保持不变；或者在条件变化时，按一定规律变化的误差。8当前第8页\共有30页\编于星期五\6点9准确度和精密度精密度──指在相同的条件下用同一方法对同一试样进行的多次平行测定结果之间的符合程度。精密度也可以简称为精度，描述测量数据的分散程度。精密度同被测定的量值大小和浓度有关。因此，在报告精密度时，应该指明获得该精密度的被测定的量值和浓度大小。当前第9页\共有30页\编于星期五\6点准确度和精密度精密度分室内精密度与室间精密度。室内精密度是指一个分析人员在同一条件下在短期内重复测定某一量所得到的测定量值彼此之间相符合的程度；室间精密度是指在不同实验室由不同分析人员在不同条件下重复测定某一量所得到的测定量值彼此之间相符合的程度。10当前第10页\共有30页\编于星期五\6点11准确度和精密度式中n测定次数；xi为第i次测定值；为n次测定的平均值。

精密度一般用测定结果的标准偏差S或相对标准偏差Sr来表示。精密度是测量中随机误差的量度，S和Sr值越小，精密度越高。当前第11页\共有30页\编于星期五\6点12准确度和精密度准确度和精密度两者的关系：精密度是保证准确度的先决条件；精密度高不一定准确度高；两者的差别主要是由于系统误差的存在。一种分析方法，具有较好的精密度且消除了系统误差后，才有较高的准确度。

当前第12页\共有30页\编于星期五\6点13标准曲线标准曲线是待测物质的浓度或含量与仪器响应信号关系曲线。由于是用标准溶液绘制的，所以称为标准曲线。标准曲线又称工作曲线。如浓度（或含量）分别为x1,x2…xn，其相应信号的测量值分别为Y1,Y2…Yn，用“一元线性回归法”来给出Y与x的关系式Y=a+bx。当前第13页\共有30页\编于星期五\6点14标准曲线——相关系数r在分析化学中，相关系数是用来表征被测物质浓度（或含量）与其响应信号值之间线性关系好坏程度的一个统计参数。r值在-1.0000与+1.0000之间,相关系数的物理意义如下：1）︱r︱=1时，y与x之间存在严格的线性关系，所有的yi值都在回归线上。2）0<︱r︱<1时，y与x之间存在一定的线性关系。︱r︱值愈接近1，线性关系就愈好！当前第14页\共有30页\编于星期五\6点15标准曲线——线性范围标准曲线的直线部分所对应的被测物质浓度（或含量）的范围成为该方法的线性范围，选择的分析方法应有较宽的线性范围。当前第15页\共有30页\编于星期五\6点16灵敏度物质单位浓度或单位质量的变化引起响应信号值变化的程度，称为方法的灵敏度，用S表示。S=dy/dc或dy/dm式中：dc和dm分别为被测物质的浓度和质量的变化量，dy为响应信号的变化量。灵敏度也就是标准曲线的斜率。斜率越大，方法的灵敏度就越高。当前第16页\共有30页\编于星期五\6点17灵敏度在仪器分析中，分析灵敏度直接依赖于检测器的灵敏度与仪器的放大倍数。随着灵敏度的提高，噪声也随之增大，而信噪比S／N和分析方法的检出能力不一定会改善和提高。如果只给出灵敏度，而不给出获得此灵敏度的仪器条件，则各分析方法之间的检测能力就没有可比性。由于灵敏度没有考虑到测量噪声的影响，因此，现在已不用灵敏度而推荐用检出限来表征分析方法的最大检出能力。当前第17页\共有30页\编于星期五\6点18检出限检出限即检测下限，是指某一分析方法在给定的置信度能够被仪器检出待测物质的最低量。检出限表明被测物质的最小质量或最小浓度的响应信号可以与空白信号相区别。sb为空白信号的标准偏差，S是方法的灵敏度，也就是标准曲线的斜率。方法的灵敏度越高（工作曲线的斜率越大）。精密度越好，检出限就越低。当前第18页\共有30页\编于星期五\6点19检出限检出限LD：LimitofDetection待测物可以被检测出的最低浓度；测定限LQ：LimitofQuantitativeDetermination待测物可以较准确测定的最低浓度；LD和LQ，分别为定性和定量分析范畴；设空白值测量的标准差(≥20次)为σ；LD=3σ/S，置信度为99.7%；LQ=10σ/S,定量测量的下限。当前第19页\共有30页\编于星期五\6点20检出限以浓度表示时称作相对检出限，以质量表示时称作绝对检出限。检出限是分析方法的灵敏度和精密度的综合指标，方法的灵敏度和精密度越高，则检出限就越低。精密度、准确度及检出限是评价分析方法的最主要技术指标。当前第20页\共有30页\编于星期五\6点21选择性和专一性选择性：selectivity指分析方法不受试样中基体共存物质干扰的程度，其他组分对待测组分测定结果的影响程度。选择性越好，干扰越少。专一性：specificity仅对待测组分有响应，共存组分机会无干扰，此类分析方法很少。当前第21页\共有30页\编于星期五\6点回收率当所分析的试样组分复杂，不完全清楚时，向试样中加入已知量的被测组分，然后进行测定，检查被加入的组分能否定量回收，以判断分析过程是否存在系统误差的方法。回收率是反应待测物在样品分析过程中的损失的程度，损失越少，回收率越高。22当前第22页\共有30页\编于星期五\6点23回收率回收率有相对回收率和绝对回收率。应选用高、中、低三种浓度分别进行考察，相对回收率一般要求在85%~115%。相对回收率主要考察准确度。以准确测定药物含量P的真实样品+已知量A的对照品测定，测定值为M，回收率公式：当前第23页\共有30页\编于星期五\6点又分两种添加方法：(1)添加样品中含量一半的80%、100%和120%，每个两份；(2)添加样品中含量一半的50%、100%和150%，每个两份。这两种都可以的。现在一般都用第二种方法，计算时添加后测得的含量与原来样品的含量一半之差作分子，添加的含量做分母，并计算这6个结果的RSD，小于3%即可。24回收率当前第24页\共有30页\编于星期五\6点25当前第25页\共有30页\编于星期五\6点26当前第26页\共有30页\编于星期五\6点27当前第27页\共有30页\编于星期五\6点28当前第28页\共有30页\编于星期五\6点29当前第29页\共有30页\编于星期五\6点课后思考题1、系统误差、随机误差的区别，怎样避免发生?(1)系统误差：在一定实验条件下，测定值按一定方向恒定地遵循一定规律偏高或偏低，产生原因是由于方法不合适，仪器未校准，试剂不纯，存在环境影响因素，有不正确的操