009卫检水质理化检验重点

09卫检水质理化检验水质理化检验第一章绪论世界水资源分布及特点：1.可利用的水资源少2.分布不均衡（我国为水资源贫乏国）我国水资源分布及特点：1.人均水资源占有量很低：总量丰富，人均贫乏2.时空分布很不均衡，水土资源分布不匹配:南丰北乏3.人类活动影响明显，生态环境问题突出。如果按水资源总量考虑，我国水资源总量居世界第6位，平均径流深度284mm，为世界平均90%，居世界第6位。但是我国人口众多，若按人均水资源量计算，人均占有量只有2600m3，约为世界人均水量的1/4；土地亩均水资源1900立方米，为世界亩均的4/5，明显偏低，已经被联合国列为13个贫水国家之一。水的自然特性:随机性、流动性、脆弱性、时空分布不均匀性、可更新性水的自然循环：自然界中的水并不是静止不动的，在太阳辐射及地球引力的作用下，水的形态不断发生由液态－气态－液态的循环变化，并在海洋、大气和陆地之间不停息地运动，从而形成了水的自然循环。水的社会循环：指人类为了满足生活和生产的需求，不断取用天然水体中的水，经过使用，一部分天然水被消耗，但绝大部分却变成生活污水和生产废水排放，重新进入天然水体。水体是地表水圈的重要组成部分,指的是以相对稳定的陆地为边界的天然水域和人工水域,包括有一定流速的江河、溪流、沟渠；相对静止的湖泊、水塘、沼泽、水库；受潮汐影响的三角洲与海洋；地下水和极冰。水环境就是以水体这种环境要素为中心而形成的水生态系统，它不仅仅指水，而且指由构成水环境整体的各个独立的、性质不同的而又服从整体演化规律的各种要素，其中包括水相和固相物质、水中的悬浮物质、溶解物质、底泥和水生生物。水环境的特点：整体性、有限性、不可逆性、关联性、多样性。水资源是指在一定经济技术条件下，人类可以直接利用的淡水。水资源的卫生学特征：依据地表水水域使用目的与保护目标，将其划分为五类：Ⅰ类：主要适用于源头水、国家自然保护区；Ⅱ类：主要适用于集中式饮用水水源地—级保护区、珍贵鱼类保护区、鱼虾产卵场等；Ⅲ类：主要适用于集中式生活饮用水水源地二级保护区、—般鱼类保护区及游泳区；Ⅳ类：主要适用于—般工业用水区及人体非直接接触的娱乐用水区；Ⅴ类：主要适用于农业用水区及—般景观要求水域。水污染：水体因某种物质的介入，而导致其化学、物理、生物或者放射性等方面特征的改变，从而影响水的有效利用，危害人体健康或者破坏生态环境，造成水质恶化的现象称为水污染。水污染物：造成水体水质、生物、沉积物质量恶化的物质或能量称为水体污染物。有毒污染物：是指那些直接或者间接被生物摄入体内后，可能导致该生物或者其后代发病、行为反常、遗传异变、生理机能失常、机体变形或者死亡的污染物。水污染源：凡向水体排放或释放污染物的来源或场所优先控制污染物（PriorityPollutants）共同特点：①均具毒性，与人体健康密切相关。②在环境中有长效性，对环境和人体健康的危害具有不可逆性。③有机氯化合物居多，且难生物降解。④在水中含量低，一般为μg/L，甚至ng/L数量级一类污染物指能在环境或动植物内积蓄，对人体健康产生长远不良影响的污染物质。共13种：总汞，烷基汞，总镉，总铬，六价铬，总砷，总铅，总镍，苯并（a）芘，总铍，总银，总α放射性，总β放射性。二类污染物指长远影响小于第一类污染物质。共26种，如：PH、色度、悬浮物、化学需氧量、石油类、挥发酚、总氰化物、硫化物、氨氮等。水污染源分类：生活污水、工业废水、农业污水。水体自净：水体在其环境容量范围内，通过物理、化学、生物作用，随时间推移，使排入的污染物浓度降低、分解或毒性减小的过程，称为水体自净。水体自净能力：水体所具有的这种自我调节、净化能力。水环境容量：在给定水域范围和水文条件，规定排污方式和水质目标的前提下，单位时间内该水域最大允许纳污量，称作水环境容量。或指在满足一定的水环境质量标准的前提下，水体能够容纳污染物的最大负荷量。水质：水体质量的简称。它标志着水体的物理(如色度、浊度、臭味等)、化学(无机物和有机物的含量)和生物(细菌、微生物、浮游生物、底栖生物)的特性及其组成的状况。水质指标：衡量水中杂质的具体尺度称为水质指标。水质指标检验结果可反映水质杂质的种类和数量，由此判断水质的好坏。水质理化检验的任务：1水质本底监测2水污染现状和趋势监测3污染源和污染程度监测4累计污染预报资料5对水环境污染事故进行应急检测。水质理化检验的意义：1防止发生急慢性中毒和疾病的蔓延2检查执行标准情况3为污染治理提供依据4教导民众了解自然资源与环境问题，提升国人对河川保育的意识，通过民众参与促进环境保护。水质理化检验的特点：1测定对象多变2待测成分含量变化大3干扰严重4可供选择的方法多水质理化检验的方法要求：1适用范围广2灵敏度高3操作简便4分析周期短5经济实用第2章水样的采集、保存与处理前期调查（搜集基础资料）：水源调查、水源周边环境调查、水源历史资料调查采样器选用原则：凡采样器直接与水样有接触的部件，其材质不应对原状水样产生影响。采样器应有足够的强度，且启动灵活、操作简单、密封性能好，一次最大采水量不应小于1.0～5.0L。采样器应具有设计简单、表面光滑、容易清洗和没有流量干扰等特点，以免样品被采样器沾污失去真实性。采样器的选择应考虑河流（湖泊、水库）的宽窄、深浅、急缓程度，并与所采集水样的类型及对象相适应。采样器清洗方法:一般项目采样器的清洗方法应符合以下要求：清洗前预先用软布擦拭去除较厚油层，再用洗涤剂清洗油污。用自来水冲净采样器上残存的洗涤剂。用10%硝酸或盐酸仔细刷洗或浸泡采样器。用自来水冲净采样器上的残酸，再用纯水冲洗数次，沥干备用。用贮样容器做采样器时，应按贮样容器清洗方法进行清洗。特殊采样器的清洗方法应按说明书要求进行。盛样容器（盛水瓶、水样瓶或贮样容器）选用基本原则：容器不能引起新的沾污容器器壁不应吸收或吸附某些待测组分：容器不应与某些待测组分发生反应：深色玻璃能降低光敏作用容器应有一定强度，并具有抗碰撞、抗破裂、抗极端温度、成本费用低和便于清洗等特点。采样断面：指在河流采样时，实施水样采集的整个剖面。（必考）背景断面：指为评价某一完整水系的污染程度，未受人类生活和生产活动影响，能够提供水环境背景值的断面。对照断面：指具体判断某一区域水环境污染程度时，位于该区域所有污染源上游处，能够提供这一区域水环境本底值的断面。控制断面：指为了解水环境受污染程度及其变化情况的断面。消减断面：指工业废水或生活污水在水体内流经一定距离而达到最大程度混合，污染物受到稀释、降解，其主要污染物浓度有明显降低的断面。管理断面：为特定的环境管理需要而设置的断面。较常见的有：定量化考核、了解各污染源排污、监视饮水水源、流域污染源限期达标排放和河道整治等。采样断面设置的基本原则（考过）a.有大量废水排入河流的主要居民区、工业区的上游和下游；b.湖泊、水库、河口的主要入口和出口；c.饮用水源区、水资源集中的水域、主要风景游览区、水上娱乐区及重大水力设施所在地等功能区；d.较大支流汇合口上游和汇合后与干流充分混合处；入海河流的河口处；受潮汐影响的河段和严重水土流失区；e.国际河流出入国境线的出入口处；f.应尽可能与水文测量断面重合，并要求交通方便，有明显岸边标志。课件中关于断面讲解的图示。背景值监测井：背景值采样点应设在污染区的外围不受或少受污染的地方。对于新开发区，应在引入污染源之前设置背景值监测点。污染控制监测井：考虑环境水文地质条件、地下水开采情况、污染物的分布和扩散形式，以及区域水化学特征等因素。采样方法：井口采样、钻井采样、抽取采样、深度采样现场空白样：在现场以纯水做样品，按测定项目的采样方法和要求，于样品相同条件下装瓶、保存、运输直至送交实验室分析。与室内空白对比，了解采样过程、操作步骤与环境条件对样品质量的影响。运输空白样：以纯水做样品，在实验室装瓶带到采样现场后再与样品一起返回实验室。测定样品运输，现场处理和贮存期间或由容器带来的总玷污，每批样品至少一个空白样。现场平行样：在相同条件下，采用平行样密码送实验室分析。反映采样与实验室测定的精密度。现场平行样应占样品总量的10%。现场加标样：取一组平行样，一份在现场加入已知浓度的被测样品标准溶液，然后照样品要求进行处理、送实验室分析。将测定结果与实验室加标样对比，掌握测定对象在采样，运输过程中准确度的变化。现场质控样：是将标准样与样品基体组成接近的标准控制样带到采样现场，按照样品要求处理后与样品一起送实验室分析。采样设备和材料空白样：用纯水浸泡设备和材料后作为样品。检验设备、材料玷污。水样保存的基本要求：减少水样的生物化学作用；减缓氧化还原作用；减少被测组分的挥发损失；避免沉淀、吸附或结晶物析出所引起的组分变化。冷冻温度为-20℃；冷藏温度一般2℃～5℃。（选择）保存剂选择作用及特殊项目要求（自己看课件，出选择）评价分离、富集的指标1.回收率：回收率=[(加标试样测定值-试样测定值)/加标量]×100%回收率一般要求在90%～110%之间2.富集效率:富集到待测组分的量与待测组分总量之比ŋ=QT/QT0×100％（考过）3.富集系数：富集后待测组分与富集前待测组分的含量之比F=QTQM0/QT0QM=ŋ·ŋM液膜萃取液膜分离体系：乳状液膜根据成膜液体的不同，分为水-油-水(W/O)/W型油-水-油(O/W)/O型第三章水质理化指标一般水质理化指标：水温、臭和味、色度、浑浊度、电导率和溶解性固体、PH值、总硬度、酸度和碱度。测水温常用仪器：水温计、深水温度计、颠倒温度计。色度：即水的颜色，指水中溶解性物质或胶体物质所呈现的类黄色乃至黄褐色的程度。表色：指由溶解性物质和不溶解物质产生的颜色。真色：仅有溶液状物质产生的颜色。水质理化检验值测定真色。浑浊度：是表示水中悬浮物和胶体物质对光线透过时所产生的阻碍程度。电导率κ的物理意义：相当于相距1m，截面积为1m2的两平行电极间电解质溶液的电导。一定体积的水样在一定温度下烘烤所得到的固体物质的总量叫蒸发残渣，(总固体)。可分为滤过性残渣（溶解性总固体）和非滤过性残渣（悬浮固体）。将水样用一定的过滤器过滤，被滤器阻留的物质干燥后得到的残渣叫非滤过残渣(悬浮固体)，主要是悬浮物；能通过滤器的物质，经过蒸发和干燥得到的残渣叫滤过性残渣（溶解性总固体）。水的总硬度是指水中钙、镁离子的总浓度，包括碳酸盐硬度（也叫暂时硬度，即通过加热能以碳酸盐形式沉淀下来的钙镁离子）和非碳酸盐硬度（亦称永久硬度，即加热后不能沉淀下来的那部分钙镁离子）。水的硬度一般认为<450mg/L对人体影响不大。我国饮用水标准为450mg/L。测定水的总硬度一般采用络合滴定法，总硬度与永久硬度之差为暂时硬度。酸度(acidity)是指水中能与强碱反应的物质的总量(亦即放出H+或经过水解能产生H+的物质的总量)，用CaCO3mg/L表示。酚酞碱度是以酚酞为指示剂，用酸标准溶液滴定后计算所测得的含量，记作P，滴定反应终点（酚酞变色点），pH=8.3。滴定中发生以下反应：CO32-+H+=HCO3-酚酞变色时，CO32-几乎全部生成HCO3-。酚酞后碱度是在酚酞变色后再以甲基橙为指示剂,用酸标准溶液继续滴定,计算所测得的含量,记作M。滴定终点pH=4.2（甲基橙变色点）,滴定在原来基础上发生下列反应：HCO-+H+=H2CO3=H2O+CO2甲基橙变色时，HCO-全部反应完毕。第四章无机污染指标预蒸馏的方法主要有水蒸气蒸馏法和直接蒸馏法两种。水蒸气蒸馏法是在水样中加入高氯酸，通入水蒸气蒸馏，使氟化物转变成氟硅酸或氢氟酸的形式被蒸出，当样品中有机物含量高时，可用硫酸代替高氯酸。直接蒸馏法是在含沸点较高的氟化物的水样中加入硫酸，直接加热使氟化物以氟硅酸或氢氟酸的形式被蒸出。水蒸气蒸馏法相比直接蒸馏法，温度较易控制，排除干扰好，不易发生暴沸，比较安全，但蒸馏效率较差。氰化物常用的蒸馏方法有两种。(1)易释放氰化物测定前的蒸馏向水样中加人酒石酸和乙酸锌，调节pH=4，加热蒸馏，则简单氰化物及部分络合氰化物以氰化氢形式被蒸馏出来，用氢氧化钠溶液吸收。取此蒸馏液测得的氰化物为易释放的氰化物。(2)总氰化物测定前的蒸馏向水样中加入磷酸和EDTA，在pH<2的条件下加热蒸馏，此时可将全部简单氰化物和除钴氰络合物外的绝大部分络合氰化物以氰化氢的形式蒸馏出来，用氢氧化钠溶液吸收。测得的结果为总氰化物。余氯是指氯投入水中后，除了与水中细菌、微生物、有机物、无机物等作用消耗一部分氯量外，还剩下了一部分氯量。可分为化合性余氯（又叫结合性余氯）；游离性余氯（又叫自由性余氯）测磷和磷酸盐的方法：铂锑抗分光光度法。离子色谱方法检测饮用水中的高氯酸盐是目前公认的检测饮用水中高氯酸盐的方法。LC/MS法检测水中的高氯酸盐可以在15min内检测。汞的稳定剂基本可分为两类，第一类酸剂，使溶液呈一定酸性，以减少汞的吸附损失；第二类氧化剂，使溶液中汞处于高氧化态以减少汞被还原的挥发损失。第五章有机污染指标有机污染指标:溶解氧、化学需氧量、生化需氧量、总有机碳、含氮化合物、挥发性酚类、阴离子表面活性剂、农药。测定水中溶解氧通常采用碘量法、溶解氧测定仪法和电导测定法。化学需氧量（chemicaloxygendemand,COD）是指在一定条件下，水中易被强化学氧化剂氧化的还原性物质所消耗的氧的量。生化需氧量（BOD）为规定条件下，水中有机物和无机物在生物氧化作用下所消耗的溶解氧（以质量浓度表示）。总有机碳（totalorganiccarbon,TOC）指溶解或悬浮在水中有机物的含碳量(以质量浓度表示)，是以含碳量表示水体中有机物总量的综合指标，用mg/L表示。关于氮的几个指标(含氮化合物)：氨氮(NH3-N)：以游离氨(NH3)或铵盐(NH4+)的形式存在于水体中。NOX-N：亚硝酸盐氮和硝酸盐氮氨氮是指水中以游离氨（NH3）和铵离子（NH4+）形式存在的氮。硝酸盐氮是含氮有机物氧化分解的最终产物。亚硝酸盐氮：是水体中含氮有机物进一步氧化，在变成硝酸盐过程中的中间产物阴离子表面活性剂(AnionicSurfactant,AS)：在水中电离后起表面活性作用的部分带负电荷的表面活性剂称为阴离子表面活性剂。第六章生活用水和沉积物检测饮用天然矿泉水(drinkingnaturalmineralwater)从地下深处自然涌出的或经钻井采集的，含有一定量的矿物质、微量元素或其他成分，在一定区域未受污染并采取预防措施避免污染的水。瓶装饮用纯净水以符合生活饮用水卫生标准的水为原料，通过电渗析法、离子交换法、反渗透法、蒸馏法及其他适当的加工方法制得的，密封于容器中且不含任何添加物可直接饮用的水。氯化消毒副产物指在氯化消毒中氯与水中有机物反应所产生的卤代烃类化合物境内分泌干扰物是指一类可干扰生物体内正常行为及生殖、发育相关的正常激素的合成、贮存、分泌、体内运输、结合及清除等过程的外来物质。生活饮用水卫生标准，水质指标35项，增加至106项，增加了71项，修订了8项水质快速检验（选择）有机氯农药测定用什么方法第七章水质快速检测质快速检验的方法要求和特点:选用的检验方法要求:灵敏度高、需样量少、快速、简便、易行，具有一定的准确度，使用的器材应便于携带，所用的试剂多为固体试剂。水质快速检验的特点:与常规方法比较水质快速检验由于受条件限制，大多不能准确定量，只能半定量或定性。水质快速检验的结果每一个待测项目都预制有标准色板，与标准色板比较，颜色浅时为合格。第八章检验结果质量控制实验室内部质量控制基本条件：1、健全的组织体系、质量保证体系和实验室管理制度。2、能满足测试要求的实验室环境。3、能满足分析要求的仪器设备。4、采用国家及行业的标准或等效采用国际标准。5、经考核合格，持证上岗的分析人员。6、有能准确传递量值的标准参考物质。实验室内部质量控制方法评价：1、空白实验值测定（1、影响空白值的因素：实验用水质量、试剂纯度、试液配制质量、器皿洁净程度、计量仪器性能及实验室环境条件、分析人员的操作水平和经验等测定方法：1）每天做平行双样测定，共测定5～6批，对一些数据波动较大的测定方法，应作10批分析2）计算标准偏差和检测限）2、检测限计算：检测限是对某一特定分析方法，在给定置信水平内，可以从样品中定量检测出的待测物质的最小浓度或最小量（检测限可以根据空白实验的多次测定结果计算）3、标准曲线的绘制（定义：校准曲线是用于描述待测物质的浓度或量与测量仪器响应信号值之间的定量关系曲线（包括工作曲线和标准曲线）。方法：在测量范围内配制一系列已知浓度的标准溶液，分别测定其响应值，求回归方程和相关系数。注意：一般至少5个点；相关系数力求r>0.995；线性不好情况下，用拟合回归曲线，会引入无法消除的系统误差；回归方程仅限于估算检测范围内的变量，而不能随意外推；标准曲线绘制应与样品测试同步）方法精密度评价5、方法准确度评价6、干扰试验绘制实验室质量控制图选择标准物质或质控样：组成、浓度上力求和实际样品接近累计数据：一般至少测定20次以上，通常每天测定1次平行样计算统计量：分别计算平均值、总体均值、标准偏差、极差等绘制质控图：坐标纸上，将各原始数据按顺序点在图中相应位置，用直线连接个点。5、标明有关内容和条件，包括测定项目、分析方法、质控样浓度、试验温度、分析人员和绘制日期等。按以下原则判断质控图质量是否异常：1、落在上下辅助线范围内的点数应约占总点数的68%（即2/3以上）。