2.热力学第二定律 2.10热力学关系式_第1页
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文档简介

第十节热力学函数关系式第十一节热力学函数关系式8个函数，3类关系式pVTUH 第一定律SGF 第二定律 8个函数pVTSU

HGF 辅助函数，特定条件其增量有物理意义定义式

H=U+pV

F=U–TS

G=H–TS =U+pV–TSpVHpVUFGTSTS三类关系式:有物理意义一、根本关系式〔4个〕dU=TdS–pdV由第一、第二联合关系式 TdS–dU

-WdH=d(U+pV)=TdS–pdVdH=TdS+VdpdG=d(H–TS)=TdS+VdpdG=–SdT+VdpdF=d(U–TS)=TdS–pdV–TdS–SdTdF=–SdT–pdV–TdS–SdT适用

(1)W’=0的一切可逆过程，

(2)简单pVT变化的不可逆过程对于W’=0的可逆过程 TdS–dU=pdV

+pdV+Vdp二、对应系数关系式对应系数关系式dU=TdS–pdVdH=TdS+VdpdG=–SdT+VdpdF=–SdT–pdV基本关系式三、麦克斯韦〔Maxwell〕关系式由数学知识，二阶交叉偏导互等：如即同理dH=TdS+VdpdU=TdS–pdV三、麦克斯韦〔Maxwell〕关系式即同理dF=–SdT–pdVdG=–SdT+Vdp三、麦克斯韦〔Maxwell〕关系式–p –S

T

V即同理Maxwell关系式记忆技巧四、热力学关系式的应用〔1〕计算热力学函数，〔2〕推导和证明热力学问题如~S有关，~V有关〔3〕用易测量代替难测量，如难测量易测量如dG=–SdT+Vdp四、热力学关系式的应用例气体状态方程为pVm=RT+B

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