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4/6专题一、等效平衡问题定义:在相同条件下(定温定容或定温定压),对同一可逆反应,由于起始有关物质的量“相当”,无论从正反应开始还是从逆反应开始,均可达到平衡,且任何组分的含量(通常为百分含量)相同,这样的平衡互称为等效平衡。等效平衡的类型及建立等效平衡的条件规律一:恒温恒容条件下,对于任何(无论反应前后气体分子数是否相同)可逆反应,如果起始加入物质的物质的量不同,按化学方程式中的化学计量关系换算成同一方向的物质(即“一边倒”)后,各组分的物质的量与原平衡相同,则两平衡等效,平衡时,同种组分的体积分数、物质的量浓度、物质的量均相同(也可叫全等平衡)。如:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)起始=1\*GB3①mmolnmol00起始=2\*GB3②00pmolqmol上述两种情况投料不同,但是将=2\*GB3②中投料“左边倒”后,四种物质的物质的量均同=1\*GB3①相同,因此两种情况可达到等效平衡,平衡时,同种组分(如A)的体积分数、物质的量浓度、物质的量均相同。例1.在一固定体积的密闭容器中通入2molA和1molB发生反应2A(g)+B(g)3C(g)+D(g)反应达到平衡时,测得C的物质的量浓度为wmol/L.若维持容器的容积不变,按下列四种配比做起始浓度,达平衡后,C的浓度仍维持wmol/L的是()A、4molA+2molBB、2molA+1molB+3molC+1molDC、3molC+1molD+1molBD、3molC+1molD例2、在固定体积的密闭容器中,加入2molA,1molB,发生反应:A(g)+B(g)2C(g)达到平衡时,C的质量分数为ω%,在相同条件下按下列情况充入物质达到平衡时C的质量分数仍为ω%的是()A.2molCB.3molCC.4molA,2molBD.1mola,2molC例3、在一个固定体积的密闭容器中,保持一定浓度,进行以下反应:4A(g)+5B(g)4C(g)+6D(g),已知加入4molA和5molB时,反应进行到一定程度时,反应混合物就处于平衡状态,现在该容器中,保持温度不变,令a,b,c,d分别代表初始加入的A,B,C,D的物质的量,如果a,b,c,d取不同的数值,它们必须满足一定关系,才能保证达到平衡时,反应混合物中几种物质的百分含量仍跟上述平衡时完全相同,请填写下列空白:(1)若a=0,b=0,则c=,d=.(2)若a=1,则b=,c=,d=(3)a,b,c,d取值必须满足的一般条件是(请用方程式表示,其中一个只含a和c,另一个只含b和c):,.规律二:恒温恒压条件下,对于任何(无论反应前后气体分子数是否相同)可逆反应,如果起始加入物质的物质的量不同,按化学方程式中的化学计量关系“一边倒”后,各组分的物质的量之比与原平衡相同,则两平衡等效,平衡时,同种组分的体积分数、物质的量浓度相同,但物质的量不同。如:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)起始=1\*GB3①mmolnmol00起始=2\*GB3②000.5pmol0.5qmol起始=3\*GB3③0.1mmol0.1nmol0.2pmol0.2qmol上述三种情况投料不同,但=2\*GB3②=3\*GB3③两种情况“左边倒”后,n(A)和n(B)的比值均同=1\*GB3①相同,因此三种情况可达到等效平衡,平衡时,同种组分(如A)的体积分数、物质的量浓度相同,但物质的量不同。例4.恒温恒压下,在一个可变容积的密闭容器中发生如下反应:A(g)+B(g)C(g)开始时放入1molA和1molB,达到平衡后,生成amolC.(1)若开始时放入3molA和3molB,达到平衡后,生成C的物质的量为mol(2)若开始时放入xmolA、3molB和1molC,达到平衡后,A和C的物质的量分别是ymol和3amolx=,y=规律三:恒温恒容条件下,对于反应前后气体分子数相同的可逆反应,如果起始加入物质的物质的量不同,按化学方程式中的化学计量关系“一边倒”后,各组分的物质的量之比与原平衡相同,则两平衡等效,平衡时,同种组分的体积分数相同,但物质的量浓度、物质的量不同。如:H2(g)+I2(g)2HI(g)起始=1\*GB3①1mol1mol0起始=2\*GB3②004mol起始=3\*GB3③0.5mmol0.5nmol0上述三种情况投料不同,但将=2\*GB3②中投料“左边倒”后三种情况下n(H2)和n(I2)的比值相同,=2\*GB3②可认为=1\*GB3①容积减半(压强加倍)得到,=3\*GB3③可认为容积加倍(压强减半)得到,压强改变平衡不移动,所以三种情况可达等效平衡。三种情况达到平衡时,同种组分(如H2)的体积分数相同,物质的量及物质的量浓度不相同。例5.有甲、乙两个容积相等的恒容密闭容器,向甲容器中通入6molA和2molB,向乙容器中通入1.5molA、0.5molB和3molC,将两容器的温度恒定在770K,使反应3A(g)+B(g)xC(g)达到平衡,此时测得甲、乙两容器中C的体积分数都是0.2,试回答下列有关问题:(1)若平衡时,甲、乙两容器中A的物质的量不相等,则x=;若平衡时甲、乙两容器中A的物质的量不相等,则x=.(2)平衡时,甲、乙两容器中A、B的物质的量之比是否相等?(填“相等”或“不相等”),平衡时甲中A的体积分数为(3)若平衡时两容器中的压强不相等,则两容器中压强之比为等效平衡的解题思路(1)分析是否属于等效平衡问题(2)属何种类型的等效平衡(3)选择建立平衡的条件(极值法)练习1.在t℃时,向一容积不变的密闭容器内放入1molA和1molB,发生如下反应:A(g)+B(g)C(g)+2D(g).达到平衡时C的含量m%,保持温度不变,若按下列配比将物质放入容器中,达到平衡时,C的含量仍为m%的是()A.1molA和2molBB.2molD,1molA和1molBC.1molC和2molDD.1molC和1molD2.在一定条件下,向一带活塞的密闭容器内充入2molSO2和1molO2,发生下列反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),达到平衡后改变下列条件,SO3气体平衡浓度不改变的是()二、平衡正向移动与反应物的转化关系1.由于温度或压强改变而引起平衡正向移动时,反应物的转化率必定增大。2.由于增加反应物浓度引起平衡正向移动时,有以下几种情况:(1)对于反应物(不考虑固体反应物)不只一种的可逆反应,如N2+3H22NH3,平衡时增加一种反应物浓度,平衡正向移动,另一种反应物的转化率增大,而自身的转化率却减小。(2)对于反应物只有一种的可逆反应(并规定起始时只有反应物),若反应前后气体分子数不变,如2HI(g)H2(g)+I2(g),则无论增大或减小HI的浓度,HI的转化率都不改变,若反应后气体分子数减少,如2NO2(g)N2O4(g),则增大NO2的浓度,NO2的转化率增大;若反应后气体分子数增大,如2NH3N2+3H2,则增大NH3的浓度,NH3的转化率减小。专题三、化学平衡图象题的解法步骤:①一看面(即纵坐标与横坐标的意义),二看线(即线的走向和趋势),三看点(即起点、折点、交点、终点),四看辅助线(如等温线、等压线、平衡线等),五看量的变化(如浓度变化,温度变化,转化率变化等)。②想规律:联想外界条件的改变对化学反应速率和化学平衡的影响规律。③作判断:根据图象中表现的关系与所学规律相比较,作出符合题目要求的判断。原则:①“定一议二”②“先拐先平”例1.在一密闭体系中发生下列反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)(正反应放热),下图是某一时间段中反应速率与反应进程的曲线关系图.回答下列问题:(1)处于平衡状态的时间段是(2)t1,t3,t4时刻体系中分别是什么条件发生了变化?t1:t3:t4:(3)下列各时间段时,氨的体积分数最高的是()A.t0~t1B.t2~t3C.t3~t4D.t5~t例2.mA(g)+nB(g)qC(g)反应在密闭容器中进行,如图表示反应过程中温度T,压强P与B%(气体B在混合气体中的百分含量)的关系曲线由曲线分析,下列结论正确的是()A.m+n>q正反应为放热反应B.m+n>q正反应为吸热反应C.m+n<q正反应为放热反应D.m+n<q正反应为吸热反应例3.某一达到化学平衡状态的可逆反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),如图表示A的转化率α(A)与温度,压强的关系,分析该图示可以得出的结论是()A.正反应吸热,m+n>p+qB.正反应吸热,m+n<p+qC.正反应放热,m+n>p+qD.正反应放热,m+n<p+q例4.可逆反应nX(g)+Y(g)mZ(g)(正反应为放热反应)的x%(x%为x混合气体中的体积分数)与温度关系如右图所示,图中曲线上a,d点是代表平衡时x%与温度关系的两点,b,c两点是反应混合物未平衡时的两点,若研究与密闭容器中以定压进行反应,当V正>V逆时,则在右图中,表示此种情况下的点是点。例5.反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),开始充入A,B或C,D,下图一,图二分别表示反应达到平衡后,改变温度、压强对反应速率及平衡的影响,下列判断正确的是()A.开始时充入A、B,m+n>p+q,正反应为放热反应B.开
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