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文档简介

危险化学品基本知识第一页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二12010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院2主要内容危险化学品的管理标准危险化学品的危害及控制危险化学品生产、使用中的危险性分析危险化学品储存、经营中的危险性分析危险化学品包装、运输中的危险性分析第二页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院3危险化学品的分类标准国际通用的危险化学品分类标准,2个《联合国危险货物运输协议书》规定9类危险化学品鉴别指标;“危险化学品鉴别分类的国际协调系统”(GHS)规定26类危险化学品鉴别指标和测定方法。第三页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院4我国标准,2个“常用危险化学品分类与标志”GB13690-92分为8类,共21项。“危险货物分类与品名编号”GB6944-2005《危险化学品名录》(国家安全生产监督管理局2003年第1号)、《首批重点监管的危险化学品名录》(安监总管三〔2011〕95号)、《危险货物品名表》(GB12268-2005)、《剧毒化学品名录》(2002版)等标准和规定公布的危险化学品。除已公布不是危险化学品的物质(如洁净食物、水、食盐等)之外,《名录》中未列入的化学品应经实验加以鉴定。第四页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院51危险化学品危害及控制1.1化学品的危害

1.2化学危害控制的一般原则

第五页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院61.1化学品的危害

化学品的燃爆危害化学品健康危害化学品的环境危害第六页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院71.1.1化学品的燃爆危害燃烧:是一种同时具有光和热发生的剧烈的氧化还原反应,在氧化还原反应中,某些物质被氧化而另一些物质被还原。燃烧反应必须具备3个特征:有一个剧烈的氧化还原反应;放出大量的热;发光。燃烧条件(或称燃烧“三要素”)有可燃物存在;有助燃物存在;有点火源存在。燃烧形式随物质不同,燃烧形式多种多样。第七页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院81.1.1化学品的燃爆危害爆炸物质自一种状态迅速转变为另一种状态,并在瞬间以对外作机械功的形式放出大量能量的现象。爆炸特征爆炸过程进行得很快;爆炸附近瞬间压力急剧上升;发出声响;周围建筑物或装置发生震动或遭到破坏。第八页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院9爆炸分类按爆炸性质分类分物理爆炸:由物理变化引起的爆炸。化学爆炸:由化学变化引起的爆炸。按爆炸速度分类轻爆:爆炸传播速度为每秒数十厘米至数米的过程。爆炸:爆炸传播速度为每秒十米至数百米的过程。爆轰:指传播速度为每秒一千米至数千米以上的爆炸过程。按反应相分类气相爆炸:可燃气体混合物爆炸;气体热分解爆炸;可燃粉尘爆炸;可燃液体雾滴爆炸;可燃蒸气云爆炸凝聚相爆炸:液相爆炸;固相爆炸。第九页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院10可燃气体、可燃蒸气、可燃粉尘的燃烧危险性爆炸下限(燃烧下限)爆炸上限(燃烧上限)爆炸范围液体的燃烧危险性固体的燃烧危险性第十页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院11火灾与爆炸的破坏作用直接的破坏作用冲击波的破坏作用造成火灾造成中毒和环境污染第十一页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院121.1.2化学品健康危害毒物毒物定义通常是指较小剂量的化学物质,在一定条件下,作用于机体与细胞成分产生生物化学作用或生物物理学变化,扰乱或破坏机体的正常功能,因其功能性或器质性改变导致暂时性或持久性病理损害,甚至危及生命者。工业毒物(生产性毒物)工业生产中的有毒化学物质。第十二页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院13毒物的形态一般条件下,毒物以一定的物理形态(即固体、液体或气体)存在。在生产环境中,随着加工或反应等不同过程,可呈下列状态造成污染粉尘:漂浮于空气中,直径大于0.1μm

固体微粒;烟尘:悬浮于空气中,直径小于0.1μm

烟状固体微粒;雾;蒸气;气体。第十三页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院14毒物的分类毒物可按以下方法进行分类:化学结构用途进入途径生物作用作用性质损害器官或系统按作用性质分类刺激性;腐蚀性;窒息性;麻醉性;溶血性;致敏性;致癌性;致突变性;致畸性等。按损害器官或系统分类神经毒性;血液毒性;肝脏毒性;肾脏毒性;全身毒性等。第十四页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院15毒物的毒性毒性通常是指某种毒物引起机体损伤的能力,它同进入机体的量相联系,所需剂量越小,表示毒性越大。绝对致死量或浓度(LD100或LC100),即全组染毒动物全部死亡的最小剂量或浓度;半数致死量或浓度(LD50或LC50),即染毒动物半数死亡的剂量或浓度;最小致死量或浓度(MLD或MLC),即全组染毒动物中个别动物死亡的剂量或浓度;最大耐受量或浓度(LD0或LC0),即全组染毒动物全部存活的最大剂量或浓度。上述各种剂量常用毒物毫克数与动物的每公斤体重比表示(mg/kg)第十五页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院16毒物对人体的危害刺激:皮肤、眼睛、呼吸系统过敏:皮肤、呼吸系统缺氧(窒息):单纯窒息、血液窒息、细胞内窒息昏迷和麻醉全身中毒致癌致畸致突变尘肺毒物进入人体的途径呼吸道皮肤消化道第十六页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院171.1.3化学品的环境危害化学品进入环境的途径事故排放生产排放人为施用直接进入环境人类活动中废弃物的排放有害化学品的污染危害对大气危害:破坏臭氧层、导致温室效应、引起酸雨、形成光化学烟雾。对土壤污染对水体污染对人体的危害:急性危害、慢性危害、远期危害。第十七页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院181.2

化学危害控制的一般原则

操作控制替代变更工艺隔离通风个体防护卫生管理控制第十八页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院192

危险化学品生产、使用中的

危险性分析

2.1生产的火灾危险性分类

2.2典型化学反应的危险性分析

2.3化工单元操作的危险性分析

第十九页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院202.1生产的火灾危险性分类《建筑设计防火规范》(GB50016-2006)将生产的火灾危险性分为五类:甲、乙、丙、丁、戊。第二十页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院21甲类闪点小于28℃的液体;爆炸下限小于10%的气体;常温下能自行分解或在空气中氧化能导致迅速自燃或爆炸的物质;常温下受到水或空气中水蒸汽的作用,能产生可燃气体并引起燃烧或爆炸的物质;遇酸、受热、撞击、摩擦、催化以及遇有机物或硫磺等易燃的无机物,极易引起燃烧或爆炸的强氧化剂;受撞击、摩擦或与氧化剂、有机物接触时能引起燃烧或爆炸的物质;在密闭设备内操作温度大于等于物质本身自燃点的生产。第二十一页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院22乙类闪点大于等于28℃,但小于60℃的液体;爆炸下限大于等于10%的气体;不属于甲类的氧化剂;不属于甲类的易燃危险固体;助燃气体;能与空气形成爆炸性混合物的浮游状态的粉尘、纤维、丙类液体雾滴。第二十二页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院23丙类闪点大于等于60℃的液体;可燃固体。第二十三页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院24丁类对不燃烧物质进行加工,并在高温或熔化状态下经常产生强辐射热、火花或火焰的生产;利用气体、液体、固体作为燃料或将气体、液体进行燃烧作其它用的各种生产;常温下使用或加工难燃烧物质的生产。第二十四页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院25戊类常温下使用或加工不燃烧物质的生产。第二十五页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院262.2典型化学反应的危险性分析氧化还原硝化电解聚合催化裂解氯化重氮化烷基化磺化

第二十六页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院272.2.1氧化氧化的火灾危险性分析反应需要热,反应过程放热,热不能及时移去,会使温度迅速升高发生爆炸。有的氧化,配料比接近于爆炸下限,配比失调、温度控制不当,极易爆炸起火。被氧化的大部分是易燃易爆物质。如甲醇氧化制取甲醛,甲醇是易燃液体,其蒸气与空气的爆炸极限是6%~36.5%。氧化剂具有很大火灾危险性。如氯酸钾、高锰酸钾等氧化剂,遇高温或受撞击、摩擦以及与有机物、酸类接触,皆能引起火灾爆炸;有机过氧化剂不仅具有很强氧化性,而且大部分是易燃物质,有的对温度特别敏感,遇高温则爆炸。氧化产品具有火灾危险性。如甲醛水溶液(36.7%)是易燃液体,其蒸气爆炸极限为7.7~73%。第二十七页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院28氧化过程的安全措施空气或氧气作氧化剂时,反应物配比严格控制在爆炸范围之外。控制适宜的温度、流量,防止超温、超压和混合气处于爆炸范围内。反应器前和管道上安装阻火器,防止回火,阻止火焰蔓延;接触器应有泄压装置,防止发生爆炸事故;尽可能采取自动控制以及报警连锁装置。使用硝酸、高锰酸钾等氧化剂时,严格控制加料速度;固体氧化剂粉碎后(最好呈溶液状态)使用;反应中间不断搅拌,严格控制反应温度,绝不许超过被氧化物质的自燃点。使用氧化剂氧化无机物时,控制好温度;氧化有机物时,及时清除设备、管道内的焦状物。氧化反应使用的原料和产品,应按规定采取相应的防火措施。在设备系统设置氮气、水蒸汽等灭火装置。第二十八页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院292.2.2还原还原过程的危险性分析及防火要求:(1)存在氢气(爆炸极限为4%~75%),泄露易与空气形成爆炸性混合物,遇点火源即会爆炸。防控措施操作过程中严格控制温度、压力和流量;电气防爆;轻质屋顶、厂房通风;设备配备安全阀、爆破片;安装氢气检测报警装置。第二十九页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院302.2.2还原还原过程的危险性分析及防火要求:(2)使用雷氏镍催化剂吸潮后,在空气中有自燃危险,没有引火源也能使氢气和空气的混合物引燃形成爆炸。防控措施使用该类催化剂活化氢气进行还原反应时,必须先用氮气对反应器进行置换,检测达标后方可通入氢气;反应结束,用氮气置换反应器内氢气,再开盖出料;雷氏镍应储存于酒精中;钯碳回收时应用酒精及清水充分洗涤;过滤抽空时不得抽的太干,以免氧化着火。第三十页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院312.2.2还原还原过程的危险性分析及防火要求:(3)固体还原剂中的保险粉、硼氢化钾、氢化铝锂等都是遇湿易燃危险品。防控措施保险粉用于溶解使用时,要严格控制温度,在开动搅拌情况下,将保险粉分批加入水中,溶解后再与有机物接触反应;使用硼氢化钾(钠)作还原剂时,工艺过程调节酸、碱度要注意防止加酸过快、过多;使用氢化铝锂作还原剂时,必须使用氮气保护,平时浸没于煤油中贮存。第三十一页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院322.2.2还原还原过程的危险性分析及防火要求:(4)还原反应的中间体,特别是硝基化合物还原反应的中间体,亦有一定的火灾危险。防控措施在反应操作中控制各类反应参数和反应条件。第三十二页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院332.2.3硝化危险性分析及防控措施:硝化是放热反应,引入一个硝基放热152.2~153kj/mol,需要在降温条件下进行。反应过程中,如中途停止搅拌、冷却水供应不良,加料速度过快等,会使温度猛增、混酸氧化能力加强,并有多硝基物生成,易引起着火和爆炸事故。常用的浓硝酸、硝酸、浓硫酸、混合酸等硝化剂具有较强的氧化性、吸水性和腐蚀性,与油脂、有机物,特别是不饱和有机物接触即能引起燃烧。制备硝化剂时,若温度过高或落入少量水,会促使硝酸大量分解和蒸发,即会导致设备的强烈腐蚀,还会导致爆炸事故。被硝化的物质,如苯、甲苯、甘油(丙三醇)等,不仅易燃,有的还兼有毒性,如使用或储存管理不当,易造成火灾。硝化产品,如多硝基化合物、硝酸酯等,受热、摩擦、撞击或接触着火源,易发生爆炸或着火。第三十三页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院342.2.4电解过程的危险性分析及防火要求(电解食盐水):保证盐水质量,若盐水含有铁杂质,能产生第二阴极放出氢气;盐水带有铵盐,适当条件下(PH<4.5),可生成氯化铵,氯作用于浓氯化铵溶液生成爆炸性物质三氯化铵,与多种有机物接触或加热至90℃以上或被撞击,即发生剧烈地分解爆炸。盐水高度适当,盐水液面低,氢气有可能通过阴极网渗入到阳极室与氯气混合;盐水过满,在压力下盐水会上涨。防止氢气与氯气混合,氯气中含氢量达到5%以上,则随时可在光照或受热情况下发生爆炸。严格电解设备安全要求,厂房通风及泄爆等满足要求。掌握正确应及处理方法,一是防止爆炸事故,二是防止氯气泄漏引发中毒。第三十四页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院352.2.5聚合聚合按反应类型分为加成聚合、缩合聚合;按照聚合方式又可分为本体聚合、悬浮聚合、溶液聚合、乳液聚合和缩合聚合。第三十五页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院36本体聚合在没有其他介质的情况下,用浸在冷却剂中的管式聚合釜进行的一种聚合方法。本体聚合的危险主要是聚合热不易传导散出,例如在高压聚乙烯生产过程中,每聚合1kg乙烯,放出3.8MJ的热量,倘若这些热量未能及时移去,则每聚合1%的乙烯,可使釜内温度升高12~13℃,待升高到一定温度时,会使乙烯分解,强烈放热,从而发生暴聚危险。暴聚会堵塞设备,使压力骤增,极易导致爆炸事故发生。第三十六页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院37悬浮聚合悬浮聚合是用水作分散介质的聚合方法。悬浮聚合利用有机分散剂或无机分散剂,将不溶于水的液态单体,连同溶在单体中的引发剂,经过强烈搅拌,打碎成小珠状,分散在水中成为悬浮液,在极细的单位小珠液滴(直径为0.1μm)中进行聚合。本方法聚合过程中,工艺条件控制不严,致使设备运转不正常,已出现溢料,水分挥发后,未聚合的单体和引发剂易引发着火或爆炸事故。第三十七页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院38溶液聚合单体在一种溶剂中溶成均相体系,加入催化剂或引发剂后,生成聚合物的聚合方法。溶液聚合方法在聚合和分离过程中,易燃溶剂容易挥发和产生静电火化。第三十八页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院39乳液聚合在机械强烈搅拌或超声波振动下,利用乳化剂使液态单体分散在水中(珠滴直径0.001~0.01μm),引发剂溶在水中进行聚合的一种方法。该方法常用无机过氧化物(如过氧化氢)作引发剂,过氧化物在介质(水)中配比不当,温度太高,反应速度过快,会发生冲料,同时在聚合过程中产生可燃气体。第三十九页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院40缩合聚合即缩聚反应,是具有两个或两个以上功能团的单体相互缩合,并析出小分子副产物而形成聚合物的聚合反应方式。缩聚反应是吸热反应,但温度过高会导致系统压力增加,甚至引起爆裂,泄漏出易燃易爆单体。第四十页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院412.2.6催化催化的火灾危险性反应操作催化剂选择不正确或加入不适量,易形成局部催化反应剧烈;催化大多需在一定温度下进行,散热不良、温度控制不好等,容易发生超温爆炸或着火事故。催化产物有的催化过程中产生氯化氢,有腐蚀和中毒危险;有的产生硫化氢,则中毒危险更大,且硫化氢爆炸限较宽(4.3~45.5%),有发生火灾爆炸危险;有的产生氢气,火灾爆炸危险更大。高压下,氢的腐蚀可是金属容器脆化,有造成破坏性事故危险。原料气原料气中某种能与催化剂发生反应的杂质含量增加,可能会成为爆炸危险物。第四十一页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院422.2.7裂化又称裂解,是有机化合物在高温下,分子发生分解的反应过程。裂化可分为热裂化、催化裂化、加氢裂化三种类型。第四十二页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院43热裂化热裂化在高温高压下进行,装置内的油品温度通常超过其自燃点,若油品漏出会立即着火;热裂化过程中产生大量裂解气,且有大量分馏设备,若漏出气体,会形成爆炸性气体混合物,遇加热炉明火,易发生爆炸。第四十三页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院44催化裂化催裂化通常在较高温度(460~520℃)和0.1~0.2MPa压力下进行,火灾危险性较大。操作不当,再生器内的空气和火焰进入反应器,会引起恶性爆炸;U形管上小设备和小阀门较多,易发生漏油着火事故;催化过程中会产生易燃的裂化气,烧焦活化催化剂不正常时,可能出现可燃的一氧化碳。第四十四页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院45加氢裂化本过程大量使用氢气,且反应温度、压力均较高,在高压下,钢与氢气接触,钢材内的碳分子被氢气夺取,使碳钢硬度增大,强度降低,产生氢脆,如果设备、管道检查或更换不及时,会在高压(10~15MPa)下,发生设备爆炸。加氢过程是强烈的放热反应,反应器必须通冷氢控制温度。因此,加热炉要平稳操作,防止设备局部过热,造成炉管烧穿或高温管线、反应器漏气引起火灾爆炸事故。第四十五页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院462.2.8氯化危险性分析及防火要点:氯化反应的火灾危险性取决于被氯化物质的性质及反应过程的条件。反应过程所用原料大多是有机易燃物和强氧化剂。氯化反应最常用的氯化剂是液态或气态的氯。氯化反应是一个放热过程,在较高温度下氯化,反应更剧烈。因此,氯化设备必须有良好的冷却系统,并严格控制氯气流量,防止因温度剧升引起事故。由于氯化反应几乎都有氯化氢生成,所用设备必须防腐蚀,并应保证严密不漏。第四十六页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院472.2.9重氮化使芳伯胺变为重氮盐的反应,其火灾危险性分析如下:该反应的主要火灾危险取决于所产生的重氮盐,特别是含有硝基的重氮盐,在温度稍高或光的作用下,易分解(有的甚至在室温分解)。干燥状态下,某些重氮盐能分解爆炸;酸性条件下,铁、铜、锌等金属能促使重氮化合物分解,甚至爆炸。作为重氮剂的芳胺化合物都是可燃有机物,一定条件下有着火爆炸危险。重氮化生产过程所使用的亚硝酸钠于175℃时分解,能与有机物反应发生着火爆炸;遇氯酸钾、高锰酸钾、硝酸铵等强氧化剂,有发生着火爆炸危险。生产过程反应温度过高、亚硝酸钠投料过快或过量,都会增加亚硝酸的浓度,加速物料分解产生大量的氧化氮气体,有发生着火爆炸危险。第四十七页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院482.2.10烷基化亦称烃化,是在有机化合物中的氮、氧、碳等原子上引入烷基R—的化学反应,其火灾危险性主要为:被烷基化的物质大都具有着火爆炸危险。烷基化剂一般比烷基化物质的火灾危险性大。如丙烯,易燃气体,爆炸极限2~11%甲醇,易燃液体,闪点7℃,爆炸极限6~36.5%十二烯,乙类液体,闪点35℃,自燃点220℃所用催化剂反应活性强。如三氯化铝,遇湿分解放出HCL。反应在加热情况下进行,若原料、催化剂、烷基化剂等加料次序颠倒、速度过快或搅拌中断停止,会发生剧烈反应,造成着火爆炸事故。烷基化产品亦有一定的火灾危险。如异丙苯,乙类液体。第四十八页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院492.2.11磺化在有机化合物分子中引入磺基(—SO3H)的反应。常用的磺化剂有发烟硫酸、亚硫酸钠、亚硫酸钾、三氧化硫等。磺化过程危险性分析如下:三氧化硫是氧化剂,遇比硝基苯易燃的物质会引起着火;三氧化硫本身腐蚀性很弱,但遇水生成硫酸,同时放出大量热,使反应温度升高,造成爆沸,导致燃烧反应而起火爆炸,同时生成的硫酸具有很强腐蚀性,增加对设备的腐蚀破坏。所用原料苯、硝基苯、氯苯等都是可燃物,磺化剂是氧化性物质,二者一起进行的反应具备了可燃物与氧化剂作用发生放热反应的燃烧条件。若投料次序颠倒、速度过快或搅拌不良、冷却效果不佳,都可能造成反应温度升高,使磺化反应变为燃烧反应,引起着火爆炸事故。磺化反应放热,若得不到有效冷却和良好搅拌,可能引起反应温度超高,以致发生燃烧反应,造成爆炸起火事故。第四十九页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院502.3化工单元操作的危险性分析加热冷却加压操作负压操作冷冻物料输送熔融干燥蒸发蒸馏第五十页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院512.3.1加热加热是促进化学反应和物料蒸发、蒸馏等操作的必要手段,其方法有直接火加热(烟道气加热)、蒸汽或热水加热、载体加热及电加热等。其主要危险有:温度过高会使化学反应速度加快,若是放热反应,则放热量增加,一旦散热不及时,会造成温度失控,甚至导致燃烧爆炸事故。升温速度过快,还会损坏设备,如带有衬里的设备及加热炉、反应炉等。防控措施加热温度接近或超过物料自燃点时,应采用惰性气体保护;加热温度接近物料分解温度的生产工艺为危险工艺,必须设法改变工艺条件,如负压或加压操作。第五十一页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院522.3.2冷却在化工生产中,冷却操作分为:物料冷却至大气温度以上,使用空气或循环水作冷却介质;冷却至15℃以上,使用地下水;冷却温度在0~15℃之间,使用冷冻盐水。借某种低沸点介质蒸发从需冷却的物料中吸取热量实现冷却,常用介质:氨、氟利昂等,冷却物料温度可达-15℃。危险性分析:冷却时,冷却介质不能中断,否则会导致积热,使系统温度、压力骤增,引起爆炸。开车时,先通入冷却介质;停车时,先停物料,后停冷却系统。对某些凝固点较高的物料,遇冷一边黏稠或凝固,冷却时要注意控制温度,防止物料卡住搅拌器或堵塞设备及管道。第五十二页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院532.3.3加压操作压力超过大气压的操作。主要危险加压操作所使用的设备要符合压力容器的要求,加压系统不得泄露,否则在压力下物料以高速喷出,产生静电,极易发生火灾爆炸事故各种仪表及安全设施(如爆破泄压片、紧急排放管等)都必须齐全完好。第五十三页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院542.3.4负压操作低于大气压的操作。负压操作所使用的设备要符合压力容器的要求,否则在负压会将设备抽瘪。负压设备必须密封良好,否则空气进入设备会形成爆炸混合物,易引起爆炸。需要恢复常压时,应待温度降低后,缓缓放进空气,以防自燃或爆炸。第五十四页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院552.3.5冷冻气体的液化、某些组分的低温分离,以及某些物料的输送、储藏等,常需将物料降到比水或周围空气更低的温度,即进行冷冻或制冷操作;冷冻范围在-100℃以内的称冷冻;-100~-200℃或更低的温度称为深度冷冻,简称深冷。危险性及控制措施某些制冷剂易燃且有毒。如氨,应防止泄露;制冷系统的压缩机、冷凝器、蒸发器以及管路,应符合气密性要求,防止泄露。第五十五页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院562.3.6物料输送生产过程中,将物料(原材料、中间品、产品及副产品等)由一个工序输送到下一工序或由一个车间输送至下一车间,以及输往储运地点的操作过程都是物料输送。危险性分析及防控措施:气流输送系统:本身故障,系统堵塞、静电引起粉尘爆炸;要求系统保持良好气密性,管道材料导电性良好并接地,及时清理积尘,控制流速在允许范围;用泵输送易燃、可燃液体,控制流速,防止静电积聚;输送具有爆炸性或燃烧性物料,要采用氮、二氧化碳等惰性气体代替空气,防止燃烧或爆炸;输送可燃气体的管道应保持正压,防止空气进入,根据实际需要设逆止阀、水封、阻火器等安全装置。第五十六页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院572.3.7熔融某些化学反应需要将一些物料(如苛性钠、苛性钾、磺酸等)熔融之后进行。碱熔过程中,如果碱屑或碱液飞溅到皮肤上或眼睛里,能造成严重灼伤。碱融物或磺酸盐中若含有无机盐等杂质,应尽量除掉,避免因无机盐不熔造成局部过热、烧焦,致使熔融物喷出,造成化学灼伤事故。熔融过程一般在150~350℃下进行,不间断地进行搅拌可以防止局部过热。第五十七页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院582.3.8干燥利用热能使固体物料中的水分(或溶剂)被除去的单元操作。干燥的热源有热空气、过热蒸汽、烟道气和明火等。干燥过程中要严格控制温度,防止局部过热造成物料分解爆炸。要避免干燥过程中散发出的易燃易爆气体或粉尘与明火或高温表面接触,防止发生燃爆。气流干燥过程应有防静电措施;滚筒干燥中应调整刮刀与筒壁间隙适当,防止出现摩擦火花。第五十八页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院592.3.9蒸发借助加热作用使溶液中所含溶剂不断气化,以提高溶液中溶质的浓度,或使溶质析出的物理过程。按照操作压力不同,蒸发分为常压、加压和减压三种。溶质在浓缩过程中可能有结晶、沉淀和污垢生成,从而使传热效率降低,产生局部过热,促使物料分解、燃烧和爆炸。因此,要控制好蒸发温度,预防恶性事故。采用真空蒸发的方法,降低蒸发温度,或采用高效蒸发器,增加蒸发面积,减少停留时间,可以防止热敏物质的分解。第五十九页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院602.3.10蒸馏借液体混合物各组分挥发度的不同,使其分离为纯组分的操作。操作方式上有连续蒸馏和间歇蒸馏2种。按压力可分为常压、减压和加压(高压)蒸馏3种。处理难于挥发的物料(常压下沸点150℃以上)时,应采用真空蒸馏,以降低蒸馏温度,防止物料在高温分解、变质或聚合。处理中等挥发性物料(常压下沸点100℃左右)时,应采用常压蒸馏。对于沸点低于30℃的物料,应采用加压蒸馏。第六十页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院613危险化学品的储存与经营

3.1危险化学品储存3.2危险化学品的经营第六十一页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院623.1危险化学品储存

储存:是指产品在离开生产领域而尚未进入消费领域之前,在流通过程中形成的停留。整装储存:是将物品装于小型容器或包件储存。散装储存:是物品不带外包装的净货储存。储存过程具有潜在的很大的危险,国家制定了一系列法规和标准,以加强对危险化学品贮存的管理。第六十二页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院633.1.1储存危险化学品的分类《建筑设计防火规范》(GB50016-2006)分为甲类、乙类、丙类、丁类、戊类五类。甲类火灾危险性如下:1、闪点小于28℃的液体;

2、爆炸下限小于10%的气体,以及受到水或空气中水蒸汽的作用,能产生爆炸下限小于10%气体的固体物质;

3、常温下能自行分解或在空气中氧化能导致迅速自燃或爆炸的物质;

4、常温下受到水或空气中水蒸汽的作用,能产生可燃气体并引起燃烧或爆炸的物质;

5、遇酸、受热、撞击、摩擦以及遇有机物或硫磺等易燃的无机物,极易引起燃烧或爆炸的强氧化剂;

6、受撞击、摩擦或与氧化剂、有机物接触时能引起燃烧或爆炸的物质;储存易燃易爆性商品的火灾危险性分类第六十三页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院64按化学组成和急性毒性大小,毒害品分为一级无机毒害品、一级有机毒害品、二级无机毒害品、二级有机毒害品。具体指标一级毒害品的毒性指标:经口摄取半数致死量:固体LD50≤50mg/kg,液体LD50≤200mg/kg;经皮肤接触24h半数致死量LD50≤200mg/kg;粉尘、烟雾吸入半数致死浓度LC50≤2mg/L及蒸气吸入半数致死浓度LC50≤200mL/m3。二级毒害品的毒性指标:经口摄取半数致死量:固体50mg/kg<LD50≤500mg/kg,液体200mg/kg<LD50≤2000mg/kg;经皮肤接触24h半数致死量200mg/kg<LD50≤1000mg/kg;粉尘、烟雾吸入半数致死浓度2mg/L<LC50≤10mg/L及蒸气吸入半数致死浓度200mL/m3<LC50≤1000mL/m3。储存毒害性商品的分类第六十四页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院65按化学组成和腐蚀性强度,腐蚀品分为一级无机酸性腐蚀品、一级有机酸性腐蚀品、一级无机碱性腐蚀品、一级有机碱性腐蚀品、以及其它腐蚀品二级无机酸性腐蚀品、二级有机酸性腐蚀品、二级碱性腐蚀品、二级其它腐蚀品。分类指标一级腐蚀品是指能使动物皮肤在3min内出现可见坏死现象,并能在3~60min出现可见坏死现象的同时产生有毒蒸气的物品。二级腐蚀品是指能使动物皮肤在4h内出现可见坏死现象,并在55%时对钢或铝的表面年腐蚀率超过6.25mm的物品。储存腐蚀性商品的分类第六十五页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院663.1.2危险化学品存储的审批制度《危险化学品安全管理条例》在第二章中对危险化学品生产、储存和使用的各环节的安全管理作了规定,并明确规定对危险化学品储存实行审批制度。

第六十六页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院67《条例》第七条和第十条对危险化学品储存的规划、储存地点的选择提出了具体要求。设区的市级人民政府根据当地经济发展的实际需要,在编制总体规划时,应当按照确保安全的原则划分适当区域专门用于危险化学晶的储存。已建储存危险化学品数量构成重大危险源的储存设施不符合规定的,由所在地设区的市级人民政府负责危险化学品安全监督管理综合工作的部门监督其在规定期限内进行整顿;需要搬迁、关闭的,报本级人民政府批准后实施。危险化学品存储的规划第六十七页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院68《条例》第八条明确规定危险化学品储存企业必须具备下列条件:①有符合国家标准的储存方式、设施;②仓库的周边防护距离符合国家标准或者国家有关规定;③有符合储存需要的管理人员和技术人员;④有健全的安全管理制度;⑤符合法律、法规规定和国家标准要求的其他条件。危险化学品存储的审批条件第六十八页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院69符合国家标准的储存方式、设施主要包括:建筑物、储存地点及建筑结构的设置、储存场所的电气设施、储存场所通风或湿度调节、禁配要求、储存方式、安全设施、报警装置等。符合国家标准的储存方式、设施

①建筑物《常用危险化学品贮存通则》(GB15603-1995)要求储存危险化学品的建筑物不得有地下室或其它地下建筑,其耐火等级、层数、占地面积、安全疏散和防火间距应符合《建筑设计防火规范》(GBJ16-87)的要求。《危险化学品经营企业开业条件和技术要求》(GB18265-2000)要求危险化学品的库房建筑应符合《建筑设计防火规范》(GB50016-2006)的要求;仓库的屋架应根据所存危险化学品的类别和危险等级采用木结构、钢结构或装配式钢筋混凝土结构。砌砖墙、石墙、混凝土墙及钢筋混凝土墙;库房门应为铁门或木质外包铁皮,采用外开式。设置高侧窗(剧毒物品仓库的窗户应加设铁护栏);毒害性、腐蚀性危险化学品库房的耐火等级不低于二级。易燃易爆性危险化学品库房的耐火等级不低于三级。爆炸品应储存于一级轻顶耐火建筑内,低、中闪点液体、一级易燃固体、自燃物品、压缩气体和液化气体类应储存于一级耐火建筑的库房内。第六十九页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院70第七十页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院71⑦安全设施应当按照国家标准和国家有关规定,根据危险化学品的种类、特性,在库房设置相应的监测、通风、防晒、调温、防火、灭火、防爆、泄压、防毒、消毒、中和、防潮、防雷、防静电、防腐、防渗漏、防护围堤或者隔离操作等安全设施,保证符合安全运行要求。⑧报警装置危险化学品的储存单位,应当在储存场所设置通讯、报警装置,并保证在任何情况下处于正常适用状态。第七十一页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院72《危险化学品经营企业开业条件和技术要求》(GB18265—2000)明确了仓储地点设置标准。①危险化学品仓库按其使用性质和经营规划分为三种类型:大型仓库(库房或货场总面积大于9000平方米);中型仓库(库房或货场总面积在550~9000平方米之间);小型仓库(库房或货场总面积小于550平方米)。②大中型危险化学品仓库应选址在远离市区和居民区的当地主导风向的下风方向和河流下游的地域。③大中型危险化学品仓库应与周围公共建筑物、交通干线(公路、铁路、水路)、工矿企业等距离至少保持1000米。④大中型危险化学品仓库内应设库区和生活区,两区之间应有高2米以上的实体围墙,围墙与库区内建筑的建筑距离不宜小于5米,并应满足围墙两侧建筑物之间的防火距离要求。仓库的周边防护距离

第七十二页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院73符合储存需要的管理人员和技术人员

危险化学品的储存与一般日用工业品不同,有相当大的危险性和专业性,不具备一定的基础知识就无法保证安全运营。《条例》第四条规定:储存危险化学品的单位,其主要负责人必须保证本单位危险化学品的安全管理符合有关法律、法规、规章的规定和国家标准的要求,并对本单位危险化学品的安全负责。危险化学品单位从事储存危险化学品活动的人员,必须接受有关法律、法规、规章和安全知识、专业技术、职业卫生防护和应急救援知识的培训,并经考核合格,方可上岗作业。《危险化学品经营企业开业条件和技术要求》(GB18265—2000)规定从事危险化学品储存的企业法定代表人或经理应经过国家授权部门的专业培训,取得合格证书方能从事经营活动。危险化学品仓库应设有专职或兼职的危险化学品养护员,负责危险化学品的技术养护、管理和监测工作。《常用危险化学品贮存通则》(GB15603—1995)要求危险化学品仓库工作人员应进行培训,经考核合格后持证上岗。

第七十三页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院74健全的安全管理制度

健全的安全管理制度对危险化学品储存企业非常重要。安全管理制度要结合储存单位储存的商品类别、数量、仓库的规模、设施等情况具体确定。一般要有出入库管理制度;商品养护管理制度;安全防火责任制;动态火源的管理制度;剧毒品的管理制度;设备的安全检查制度等。第七十四页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院75符合法律、法规规定和国家标准

要求的其他条件

危险化学品的储存安全,要求认真按照国家的法律、法规规定和国家标准要求执行。

第七十五页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院76《条例》第九条、第十一条规定,设立剧毒化学品和其他危险化学品储存的企业,以及危险化学品储存企业改建、扩建的,应当分别向省、自治区、直辖市人民政府经济贸易管理部门和设区的市级人民政府负责危险化学品安全监督管理综合工作的部门提出申请,并提交下列文件:①可行性研究报告;②原料、中间产品、最终产品或者储存的危险化学品的燃点、自燃点、闪点、爆炸极限、毒性等理化性能指标;③包装、储存、运输的技术要求;④安全评价报告;⑤事故应急救援措施;⑥符合《条例》第八条规定条件(储存危险化学品企业必须具备的条件)的证明文件。危险化学品存储的申请和审批程序第七十六页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院773.1.3危险化学品分类储存的安全要求危险化学品分类储存的安全要求主要包括:储存危险化学品的基本要求;储存易燃易爆品的要求;储存毒害品的要求;储存腐蚀性物品的要求.第七十七页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院78储存要求储存安排及储存限量危险化学品的养护危险化学品出入库管理消防措施人员培训储存危险化学品的基本要求第七十八页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院79储存要求A、危险化学品必须储存在经省、自治区、直辖市人民政府经济贸易管理部门或者设区的市级人民政府负责危险化学品安全监督管理综合工作的部门审查批准的危险化学品仓库中。未经批准不得随意设置危险化学品储存仓库。储存危险化学品必须遵照国家法律、法规和其他有关的规定。B、《条例》第二十二条要求,危险化学品必须储存在专用仓库、专用场地或者专用储存室(以下统称专用仓库)内,储存方式、方法与储存数量必须符合国家标准,并由专人管理。C、《条例》第二十二条要求,剧毒化学品以及储存数量构成重大危险源的其他危险化学品必须在专用仓库内单独存放,实行双人收发、双人保管制度。储存单位应当将储存剧毒化学品以及储存数量构成重大危险源的其他危险化学品的数量、地点以及管理人员的情况,报当地公安部门和负责危险化学品安全监督管理综合工作的部门备案。D、《条例》第二十三条规定:危险化学品专用仓库,应当符合国家标准对安全、消防的要求,设置明显标志。危险化学品专用仓库的储存设备和安全设施应当定期检测。《常用危险化学品贮存通则》(GB15603—1995)要求储存的危险化学品应有明显的标志,标志应符合GB190的规定。同一区域贮存两种和两种以上的不同级别的危险品时,应按最高等级危险物品的性能标志。第七十九页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院80储存要求E、《条例》第四十八条规定:危险化学品储存企业应当向国务院经济贸易综合管理部门负责危险化学品登记的机构办理危险化学品登记。F、《常用危险化学品贮存通则》(GB15603—1995)要求储存危险化学品的仓库必须配备有专业知识的技术人员,其仓库及场所应设专人管理,管理人员必须配备可靠的个人安全防护用品。G、危险化学品露天堆放,应符合防火、防爆的安全要求,爆炸性物品、一级易燃物品、遇湿燃烧物品、剧毒物品不得露天堆放。H、各类危险品不得与禁忌物料混合储存,灭火方法不同的危险化学品不能同库储存。I、储存危险化学品的建筑物、区域内严禁吸烟和使用明火。J、《条例》第五十条规定:危险化学品单位应当制定本单位事故应急救援预案,配备应急救援人员和必要的应急救援器材、设备,并定期组织演练。危险化学品事故应急救援预案应当报设区的市级人民政府负责危险化学品安全监督管理综合工作的部门备案。K、储存的危险化学品必须有化学品安全技术说明书和化学品安全标签。储存企业应根据安全技术说明书的信息实施分类储存、确定养护措施、制定并实施安全防护措施、制定消防措施。储存企业及时索取最新版本的安全技术说明书。储存要求第八十页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院81储存安排及储存限量①危险化学品储存安排取决于危险化学品分类、分项、容器类型、储存方式和消防的要求。②储存量及储存安排见下表。③遇火、遇热、遇潮能引起燃烧、爆炸或发生化学反应,产生有毒气体的危险化学品不得在露天或潮湿、积水的建筑物中储存。第八十一页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院82储存安排及储存限量④受日光照射能发生化学反应引起燃烧、爆炸、分解、化合或能产生有毒气体的危险化学品应储存在一级建筑物中,其包装应采取避光措施。⑤爆炸性物品不准和其它类物品同储,必须单独隔离限量储存。⑥压缩气体和液体气体必须与爆炸性物品、氧化剂、易燃物品、自燃物品、腐蚀性物品隔离储存。易燃气体不得与助燃气体、剧毒气体同储;氧气不得和油脂混合储存,盛装液化气体的容器属压力容器的,必须有压力表、安全阀、紧急切断装置,并定期检查,不得超装。⑦易燃液体、遇湿易燃物品、易燃固体不得与氧化剂?昆合储存,具有还原性的氧化剂应单独存放。⑧有毒物品应储存在阴凉、通风、干燥的场所,不要露天存放,不要接近酸类物质。⑨腐蚀性物品,包装必须严密,不允许泄漏,严禁与液化气体和其它物品共存。

储存安排及储存限量第八十二页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院83危险化学品的养护①危险化学品入库时,应严格检验商品质量、数量、包装情况、有无泄漏。②危险化学品入库后应采取适当的养护措施,在储存期内,定期检查,做到一日两检,并做好检查记录。发现其品质变化、包装破损、渗漏、稳定剂减少等及时处理。③库房温度、湿度应严格控制、经常检查,发现变化及时调整。第八十三页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院84危险化学品出入库管理①储存危险化学品的仓库,必须建立严格的出入库管理制度。《条例》第二十二条明确规定:危险化学品出入库,必须进行核查登记。库存危险化学品应当定期检查。《条例》第十九条规定:剧毒化学品的储存单位,应当对剧毒化学品的储存量如实记录,并采取必要的保安措施,防止剧毒化学品被盗、丢失或者误售、误用;发现剧毒化学晶被盗、丢失或者误售、误用时,必须立即向当地公安部门报告。②危险化学品出入库前均应按合同进行检查验收、登记,验收内容包括:商品数量、危险化学品的包装、包装标志。经核对后方可入库、出库,当商品性质未弄清时不准入库。③进入危险化学品储存区域的人员、机动车辆和作业车辆,必须采取防火措施。进入危险化学品库区的机动车辆应安装防火罩。机动车装卸货物后,不准在库区、库房、货场内停放和修理。汽车、拖拉机不准进入甲、乙、丙类物品库房。进入甲、乙类物品库房的电瓶车、铲车应是防爆型的;进入丙类物品库房的电瓶车、铲车,应装有防止火花溅出的安全装置。第八十四页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院85④装卸、搬运危险化学品时应按照有关规定进行,做到轻装、轻卸。严禁摔、碰、撞击、拖拉、倾倒和滚动。⑤装卸对人体有害及腐蚀性的物品时,操作人员应根据危险条件,穿戴相应的防护用品。装卸毒害品的人员应具有操作毒害品的一般知识。操作时轻拿轻放,不得碰撞、倒置,防止包装破损导致商品外溢。作业人员应佩戴手套和相应的防毒口罩或面具,穿防护服。作业中不得饮食,不得用手擦嘴、脸、眼睛。每次作业完毕,应及时用肥皂(或专用洗涤剂)洗净面部、手部,用清水漱口,防护用具应及时清洗,集中存放。装卸腐蚀品的人员应穿工作服、戴护目镜、胶皮手套、胶皮围裙等必需的防护用具。操作时,应轻搬轻放,严禁背负肩扛,防止摩擦震动和撞击。危险化学品出入库管理第八十五页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院86⑥装卸易燃易爆物料时,装卸人员应穿工作服,戴手套、口罩等必需的防护用具,操作时轻搬轻放、防止摩擦和撞击。装卸易燃液体需穿防静电工作服。禁止穿带钉鞋。大桶不得在水泥地面滚动。桶装各种氧化剂不得在水泥地面滚动。各项操作不得使用沾染异物和能产生火花的机具,作业现场须远离热源和火源。⑦各类危险化学品分类、改装、开箱(桶)检查等应在库房外进行。⑧不得用同一车辆运输互为禁忌的物料。包括库内搬捣。⑨在操作各类危险化学品时,企业应在经营店面和仓库,针对各类危险化学品的性质,准备相应的急救药品和制定急救预案。危险化学品出入库管理第八十六页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院87消防措施

①根据危险品特性和仓库条件,必须配置相应的消防设备、设施和灭火药剂。并配备经过培训的兼职和专职的消防人员。危险化学品仓库应根据经营规模的大小设置、配备足够的消防设施和器材,应有消防水池、消防管网和消防栓等消防水源设施。大型危险物品仓库应设有专职消防队,并配有消防车。消防器材应当设置在明显和便于取用的地点,周围不准堆放物品和杂物。仓库的消防设施、器材应当有专人管理,负责检查、保养、更新和添置,确保完好有效。对于各种消防设施、器材严禁圈占、埋压和挪用。②储存危险化学品建筑物内应根据仓库条件安装自动监测和火灾报警系统。③贮存危险化学品建筑物内,若条件允许,应安装灭火喷淋系统(遇水燃烧危险化学品,不可用水扑救的火灾除外)。④危险化学品储存企业应设有安全保卫组织。危险化学品仓库应有专职或义务消防、警卫队伍。无论专职还是义务消防、警卫队伍都应制定灭火预案并经常进行消防演练。

第八十七页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院88人员培训①仓库工作人员应进行培训,经考核合格后持证上岗。②对危险化学品的装卸人员进行必要的教育,使其按照有关规定进行操作。③仓库的消防人员除了具有一般消防知识之外,还应进行在危险品库工作的专门培训,使其熟悉各区域贮存的危险化学品种类、特性、贮存地点、事故的处理程序及方法。第八十八页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院89《易燃易爆性商品储藏养护技术条件》(GB17914-1999)对易燃易爆晶的储存提出了详细的要求。

建筑条件库房条件安全条件环境卫生条件温湿度条件储存易燃易爆品的要求第八十九页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院90建筑条件

应符合《建筑设计防火规范》(GB50016—2006)中3.3.2条表3.3.2的要求。表3.3.2仓库的耐火等级、层数和面积

第九十页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院91库房条件

①储藏易燃易爆性商品的库房,应冬暖夏凉、干燥、易于通风、密封和避光。②根据各类商品的不同性质、库房条件、灭火方法等进行严格的分区、分类、分库存放。爆炸品宜储藏于一级轻顶耐火建筑的库房内。低闪点液体、中闪点液体、一级易燃固体、自燃物品、压缩气体和液化气体宜储藏于一级耐火建筑的库房内。遇湿易燃物品、氧化剂和有机过氧化物可储藏于一、二级耐火建筑的库房内。二级易燃固体、高闪点液体可储藏于耐火等级不低于三级的库房内。库房条件第九十一页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院92安全条件

①商品避免阳光直射,远离火源、热源、电源,无产生火花的条件。②除按“化学危险物品混存性能互抵表”分类储存外,以下品种应专库储藏。爆炸品:黑色火药类、爆炸性化合物分别专库储藏。压缩气体和液化气体:易燃气体、不燃气体和有毒气体分别专库储藏。易燃液体均可同库储藏;但甲醇、乙醇、丙酮等应专库储存。易燃固体可同库储藏;但发乳剂H与酸或酸性物品分别储藏;硝酸纤维素酯、安全火柴、红磷及硫化磷、铝粉等金属粉类应分别储藏。自燃物品:黄磷,烃基金属化合物,浸动、植物油制品须分别专库储藏。遇湿易燃物品专库储藏。一、二级无机氧化剂与一、二级有机氧化剂必须分别储藏,但硝酸铵、氯酸盐类、高锰酸盐、亚硝酸盐、过氧化钠、过氧化氢等必须分别专库储藏。

安全条件第九十二页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院93环境卫生条件

①库房周围无杂草和易燃物。包装的衬垫物要及时清理。②库房内经常打扫,地面无漏撒商品,保持地面与货垛清洁卫生。

环境卫生条件第九十三页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院94温湿度条件

易燃易爆品温湿度条件表温湿度条件第九十四页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院95《毒害性商品储藏养护技术条件》(GB17916-1999)对毒害品的储存提出了详细的要求。库房条件安全条件环境卫生条件温湿度条件储存毒害品的要求第九十五页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院96库房条件①库房结构完整、干燥、通风良好。机械通风排毒要有必要的安全防护措施。②库房耐火等级不低于二级。库房条件第九十六页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院97安全条件①仓库应远离居民区和水源。②商品避免阳光直射、曝晒、远离热源、电源、火源、库内在固定方便的地方配备与毒害品性质适应的消防器材、报警装置和急救药箱。③不同种类毒害品要分开存放,危险程度和灭火方法不同的要分开存放,性质相抵的禁止同库混存。④剧毒品应专库贮存或存放在彼此间隔的单间内,执行“五双”制度(双人验收、双人保管、双人发货、双把锁、双本账),安装防盗报警装置。安全条件第九十七页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院98环境卫生条件库区和库房内要经常保持整洁。对散落的毒害品、易燃物、可燃物品和库区的杂草及时分别清除。用过的工作服、手套等用品必须放在库外安全地点,妥善保管或及时处理。更换储藏毒害品品种时,要将库房清扫干净。环境卫生条件第九十八页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院99温湿度条件库区温度不超过35℃为宜,易挥发的毒品应控制在32℃以下,相对湿度应在85%以下,对于易潮解的毒品应控制在80%以下。温湿度条件第九十九页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院100《腐蚀性商品储藏养护技术条件》(GB17915—1999)对腐蚀品的储存提出了详细的要求。

库房条件货棚、露天货场条件安全条件环境卫生条件温湿度条件储存腐蚀性物品的要求第一百页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院101库房条件库房应是阴凉、干燥、通风、避光的防火建筑。建筑材料最好经过防腐蚀处理。①储藏发烟硝酸、溴素、高氯酸的库房应是低温、干燥通风的一、二级耐火建筑。②溴氢酸、碘氢酸要避光储藏。第一百零一页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院102货棚、露天货场条件货棚应阴凉、通风、干燥,露天货场应比地面高、干燥。第一百零二页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院103安全条件①商品避免阳光直射、曝晒、远离热源、电源、火源,库房建筑及各种设备符合GBJ16(已改为GB50016-2000)的规定。②按不同类别、性质、危险程序、灭火方法等分区分类储藏,性质相抵的禁止同库储藏。第一百零三页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院104环境卫生条件①库房地面、门窗、货架应经常打扫,保持清洁。②库区内的杂物、易燃物应及时清理,排水沟保持畅通。第一百零四页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院105温湿度条件第一百零五页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院1063.2危险化学品的经营

《危险化学品安全管理条例》第三章对危险化学品经营作了专项规定。第二十七条国家对危险化学品经营销售实行许可证制度。未经许可,任何单位和个人都不得经营销售危险化学品。第二十九条明确了办理经营许可证的程序,包括:申请、审查、核发许可证、以及凭经营许可申办营业执照;本项行政许可划归安全生产监督管理局后,又相继出台了一些配套的部门规章和规范性文件,对办理危险化学品经营许可证中的一些问题进一步细化。第一百零六页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院1073.2.1危险化学品经营企业的条件和要求《条例》第二十八条规定危险化学品经营企业,必须具备下列条件:(一)经营场所和储存设施符合国家标准;(二)主管人员和业务人员经过专业培训,并取得上岗资格;(三)有健全的安全管理制度;(四)符合法律、法规规定和国家标准要求的其他条件。第一百零七页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院108经营场所和储存设施符合国家标准《危险化学品经营企业开业条件和技术要求》(GB18265-2000)规定危险化学品经营企业的经营场所应坐落在交通便利、便于疏散处。危险化学品经营企业的经营场所的建筑物应符合GBJ16的要求。从事危险化学品批发业务的企业,应将危险化学品储存在经过政府有关部门批准的专用危险品仓库(自有或租用)。所经营的危险化学品不得放在业务经营场所。零售业管的店面应与繁华商业区或居住人口稠密区保持500m以上距离。零售业务的店面经营面积(不含库房)应不小于60m2,其店面内不得设

有生活设施。零售业务的店面内只许存放民用小包装的危险化学品,其存放总质量不

得超过1t。零售业务的店面与存放危险化学品的库房(或罩棚)应有实墙相隔。单一品种存放量不能超过500kg,总质量不能超过2t。零售业管的店面内危险化学品的摆放应布局合理,禁忌物料不能混放。

综喝性商场(含建材市场)所经营的危险化学品应有专柜存放。……第一百零八页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院109人员经过专业培训,并取得上岗资格《危险化学品经营企业开业条件和技术要求》(GB18265-2000)规定4.1危险化学品经营企业的法定代表人或经理应经过国家授权部门的专业培训,取得合格证书方能从事经营活动。4.2企业业务经营人员应经国家授权部门的专业培训,取得合格证书方能上岗。4.3经营剧毒物品企业的人员,除满足4.1、4.2要求外,还应经过县级以上(含县级)公安部门的专门培训,取得合格证书方可上岗。第一百零九页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院110有健全的安全管理制度危险化学品经营一般企业应具备下列管理制度危险化学品购销管理制度;剧毒物品购销管理制度;危险化学品经营手续环节交接责任管理制度;经营人员岗位责任制;商品储存保管制度等。第一百一十页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院111符合法律、法规规定和国家标准

要求的其他条件《危险化学品经营企业开业条件和技术要求》(GB18265-2000)规定了零售业务的范围,如零售业务只许经营除爆炸品、放射性物品、剧毒物品以外的危险化学品。零售业务的店面内显著位置应设有“禁止明火”等警示标志。零售业务的店面内应放置有效的消防、急救安全设施。零售业务的店面备货库房应报公安、消防部门批准。危险化学品经营企业,应向供货方索取并向用户提供GB/T17519.1-1998……第一百一十一页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院1123.2.2剧毒品的经营经营剧毒品的企业要申领经营许可证,经营剧毒品要设专人,而且应经过国家授权部门的专业培训,并取得培训合格的上岗证书。剧毒化学品的销售规定购买剧毒化学品,应准遵守的规定第一百一十二页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院113剧毒化学品的销售规定

《条例》第三十三条

剧毒化学品经营企业销售剧毒化学品,应当记录购买单位的名称、地址和购买人员的姓名、身份证号码及所购剧毒化学品的品名、数量、用途。记录应当至少保存1年。剧毒化学品经营企业应当每天核对剧毒化学品的销售情况;发现被盗、丢失、误售等情况时,必须立即向当地公安部门报告。第一百一十三页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院114购买剧毒化学品,应准遵守的规定《条例》第三十四条

购买剧毒化学品,应当遵守下列规定:

(一)生产、科研、医疗等单位经常使用剧毒化学品的,应当向设区的市级人民政府公安部门申请领取购买凭证,凭购买凭证购买;(二)单位临时需要购买剧毒化学品的,应当凭本单位出具的证明(注明品名、数量、用途)向设区的市级人民政府公安部门申请领取准购证,凭准购证购买;(三)个人不得购买农药、灭鼠药、灭虫药以外的剧毒化学品。剧毒化学品生产企业、经营企业不得向个人或者无购买凭证、准购证的单位销售剧毒化学品。剧毒化学品购买凭证、准购证不得伪造、变造、买卖、出借或者以其他方式转让,不得使用作废的剧毒化学品购买凭证、准购证。剧毒化学品购买凭证和准购证的式样和具体申领办法由国务院公安部门制定。第一百一十四页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院1153.2.3安全技术说明书和安全标签管理《条例》第十四条

生产危险化学品的,应当在危险化学品的包装内附有与危险化学品完全一致的化学品安全技术说明书,并在包装(包括外包装件)上加贴或者拴挂与包装内危险化学品完全一致的化学品安全标签。危险化学品生产企业发现其生产的危险化学品有新的危害特性时,应当立即公告,并及时修订安全技术说明书和安全标签。

第一百一十五页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院1164危险化学品的包装与运输

4.1危险化学品的包装4.2危险化学品的运输

第一百一十六页,共一百三十三页,编辑于2023年,星期二2010-7-5黑龙江大学化学化工与材料学院1174.1危险化学品的包装

2002年3月15日正式实施的《危险化学品安全管理条例》,对危险化学品包装的监督管理作了规定;2002年10月国家经贸委颁布第37号令《危险化学品包装物、容器定点生

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