高中化学竞赛精品专题课件醇醚无忧资源

高中化学竞赛精品专题课件醇醚无忧资源第一页，共三十九页，编辑于2023年，星期二一、醇1、醇的定义：分子里含有跟链烃基结合着的羟基（-OH）的化合物叫醇。表示为：R—OH2、分类：（一）概述第二页，共三十九页，编辑于2023年，星期二根据烃基饱和情况分饱和醇CH3-CH2-OH不饱和醇CH2=CH-CH2-OH根据羟基所连烃基的不同分根据分子中羟基的数目不同分多元醇第三页，共三十九页，编辑于2023年，星期二3.醇的命名（1）普通命名法：由与羟基相连的烃基决定。在“醇”前面加上烃基的名称，“基”字可省去。CH3OH甲醇CH3CH2OH乙醇CH3CHCH3OH异丙醇第四页，共三十九页，编辑于2023年，星期二3.系统命名法

⑴选择带有羟基的最长的碳链为主链；称X醇⑵从离羟基最近的一端编号；号码用阿拉伯数字表明羟基的位置。⑶支链作为取代基，写在前面。如：C-C-C-C-OHOHC-C-C-C-CCC-C-COH

1-丁醇2-丁醇2-甲基-2-丙醇第五页，共三十九页，编辑于2023年，星期二（4）不饱和醇命名时应选择包括连有羟基和含不饱和键在内的最长的碳链做主链，从靠近羟基的一端开始编号。（5）命名芳香醇时，可将芳基作为取代基加以命名。5-氯-2甲基-3-己醇2，6-二甲基-3，5-二乙基-4-庚醇第六页，共三十九页，编辑于2023年，星期二（6）多元醇的命名应选择包括连有尽可能多的羟基的碳链做主链，依羟基的数目称二醇、三醇等，并在名称前面标上羟基的位次。因羟基是连在不同的碳原子上，所以当羟基数目与主链的碳原子数目相同时，可不标明羟基的位次.4、饱和一元醇通式：

CnH2n+1OH或CnH2n+2O

第七页，共三十九页，编辑于2023年，星期二（二）醇的结构和性质1、醇的结构（以乙醇为例）（1）醇的结构特点是羟基中氧采取SP3杂化,因氧原子的电负性比较大,所以,C-O键和O-H键的电子对偏向O原子，都是极性键。都容易断裂，这对醇的性质有较大影响。（2）从构型看：O原子还有两对未共享的电子对分别占据其它两个SP3杂化轨道.由于两对未共享的电子对之间的斥力,使得∠C-O-H小于109.5°。这和H2O很相似。第八页，共三十九页，编辑于2023年，星期二如：

OORHHH

醇水所以具有与水的某些相似的化学性质，如：可以与活泼金属反应，放出氢气。········（3）烃基R-是斥电子基团，想想醇与活泼金属反应的剧烈程度。（4）R—是疏水基团（即亲油基团），而—OH是亲水基团（即疏油基团），想想为什么乙醇既可以溶解于水又可以溶解于有机溶剂？而烃基越大，疏水性增强亲水性减弱，所以在水中的溶解性越差，而在有机溶剂中的溶解性越好。（5）醇与水相同也可以形成分子间的氢键。想想为什么？疏水基团亲水基团第九页，共三十九页，编辑于2023年，星期二2、醇的物理性质

低级醇是易挥发的液体，较高级的醇为粘稠的液体，高于12个碳原子的醇在室温下为蜡状固体。

低分子量的醇，其沸点比分子量相近的烷烃高得多。这是因为醇分子间因氢键而相互缔合的缘故。但高级醇的物理性质与烃比较接近。饱和一元醇的沸点随着碳原子数目的增加而上升，碳原子数目相同的醇，支链越多，沸点越低。（1）状态（3）沸点

低级醇具有酒香味和辛辣味，乙二醇和甘油有甜味。高级醇一般无臭无味。（2）气味:第十页，共三十九页，编辑于2023年，星期二

低级醇能与水混溶，随分子量的增加溶解度降低。这是由于低级醇分子与水分子之间形成氢键。但随着醇分子中碳链的增长，烃基的斥电子能力增大，使O—H键的极性降低，醇中羟基与水形成氢键的能力下降；另一方面羟基越大疏水性增强。

低级醇可与氯化钙、氯化镁等形成结晶醇化合物，因此醇类不能用氯化钙等作干燥剂除去水分.（4）水溶性（5）形成结晶醇第十一页，共三十九页，编辑于2023年，星期二3、化学性质

醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定影响,从化学键来看,反应的部位有C—OH、O—H、和C—H.第十二页，共三十九页，编辑于2023年，星期二（1）与活泼金属的反应

由于氢氧键是极性键，它具有一定的解离出氢质子的能力,因此醇与水类似，可与活泼的金属钾、钠等作用，生成醇钠或醇钾,同时放出氢气。各种不同结构的醇与金属钠反应的速率不同。甲醇>伯醇>仲醇>叔醇想想为什么？第十三页，共三十九页，编辑于2023年，星期二

醇分子中的烃基是斥电子基团，醇分子中电离出氢离子的程度比水分子中小得多，所以，当醇与金属钠作用时，比水与金属钠作用缓慢得多，

我们也可以这么讲：醇的酸性比水小。因此反应所得到的醇钠可水解得到原来的醇。醇钠的化学性质活泼，它是强碱。反应如下。想一想，醇钠与NaOH的碱性哪个强？

其它活泼的金属，例如镁、铝等也可与醇作用生成醇镁和醇铝。异丙醇铝和叔丁醇铝在有机合成上有重要的应用.第十四页，共三十九页，编辑于2023年，星期二（2）与氢卤酸反应醇与氢卤酸作用生成卤代烃和水，这是制备卤代烃的重要方法。

（1）该反应是卤代烃水解的逆向反应，所需要的条件，一般是浓硫酸，想想，反应条件在这反应中起了什么作用？[讨论]

（2）实际反应不是用HX（通常浓硫酸、NaBr、醇）共热。想想为什么？

（3）反应中浓硫酸的作用是什么？第十五页，共三十九页，编辑于2023年，星期二

不同结构的醇与氢卤酸反应速率不同,可用于区别伯、仲、叔醇。所用的试剂为无水氯化锌和浓盐酸配成的溶液,

称为卢卡斯（Lucas）试剂。

卢卡斯试剂只适用于鉴别含6个碳以下的伯、仲、叔醇异构体，因高级一元醇也不溶于卢卡斯试剂.醇的反应活性:苄醇,烯丙式醇>叔醇>仲醇>伯醇>CH3OH5-10分钟浑浊第十六页，共三十九页，编辑于2023年，星期二（3）酯化反应

酸和醇脱水生成酯的反应叫酯化反应。

醇与无机含氧酸如硝酸、硫酸、磷酸等作用，脱去水分子而生成无机酸酯。如：醇与有机酸作用，生成有机酸酯(羧酸酯)。

CH3COOH+HOCH2CH3CH3COOCH2CH3+H2OH2SO4（浓）△如：乙酸乙酸乙酯第十七页，共三十九页，编辑于2023年，星期二酯化反应实质：酸脱羟基，醇脱羟基上的氢原子。CH3COH+H18OC2H5浓H2SO4=OCH3C18OC2H5+H2O=O[讨论]（4）脱水反应

醇与浓硫酸混合在一起，随着反应温度的不同，有两种脱水方式.在相对高温下，可分子内脱水生成烯烃；在相对低温下也可分子间脱水生成醚。第十八页，共三十九页，编辑于2023年，星期二如：在140℃二个乙醇分子间脱水生成乙醚。反应式：①分子间脱水——取代反应②分子内脱水——消除反应在170℃时乙醇分子内脱水生成乙烯。乙醚[讨论]（1）醇脱水反应活性：

叔醇>仲醇>伯醇

（2）醇分子内脱水消除反应也遵守扎依采夫（Sayzeff）规则。如：CH3-CH–CH-CH3CH3-C=CH-CH3+H2OCH3OHCH3

主产物浓硫酸100℃第十九页，共三十九页，编辑于2023年，星期二又如：第二十页，共三十九页，编辑于2023年，星期二（5）醇的氧化反应①乙醇的燃烧②醇的催化氧化：例如乙醇C—C—HHHHHO—H两个H脱去与O结合成水2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2OCu或Ag△C2H5OH(l)+O2(g)→CO2(g)+H2O(l)+1367kJ乙醇燃烧火焰呈淡兰色条件：加热，Cu或Ag作催化剂乙醛点燃第二十一页，共三十九页，编辑于2023年，星期二2Cu+O2===2CuO实验现象：铜丝在火焰上由红色→黑色接触乙醇蒸汽或插入乙醇溶液铜丝由黑色→红色C2H5OH+CuO

CH3CHO+H2O+Cu乙醛刺激性气味液体铜丝在实验中作催化剂

2C2H5OH+O2

2CH3CHO+2H2OCu总反应式：

（1）有机反应中,在分子中加氧或去氢的过程都称为氧化;加氢或去氧的过程称为还原。我们也可以从化合价（或氧化数）的变化来认识。[讨论]第二十二页，共三十九页，编辑于2023年，星期二

（2）醇分子中由于羟基的影响，使得α-氢较活泼，容易发生氧化反应。伯醇和仲醇由于有α-氢存在分别被氧化生成醛或酮，而叔醇没有α-氢不发生此反应。如：丙酮第二十三页，共三十九页，编辑于2023年，星期二③与氧化剂的反应

醇分子中的伯醇和仲醇由于有α-氢存在，也容易被许多氧化剂氧化，而叔醇没有α-氢不易被氧化(在剧烈条件下可发生复杂的氧化反应)。常用的氧化剂为重铬酸钾或高锰酸钾等酸性溶液。不同类型的醇得到不同的氧化产物。（1）伯醇首先被氧化成醛，醛可继续被氧化生成羧酸。

如：由于醛很容易被氧化，所以反应一般直接生成羧酸。第二十四页，共三十九页，编辑于2023年，星期二

此反应可用于检查乙醇的含量，当司机酒后驾车时，在100ml血液中乙醇含有超过80mg（最大允许量）时，呼出的气体所含的乙醇即可使仪器得出正反应结果。仲醇氧化生成酮，酮较稳定，不易被氧化。如：叔醇分子中羟基所连碳上没有氢，一般反应条件下不被氧化.

第二十五页，共三十九页，编辑于2023年，星期二（6）邻位多羟基醇与新制Cu(OH)2的特殊反应

实验室常用新制的Cu(OH)2来鉴别邻位多羟基醇。

甘油酮绛兰色(深紫兰色)第二十六页，共三十九页，编辑于2023年，星期二小结1、醇发生反应的主要部位:5.氧化反应1.与活泼金属反应2.卤代烃的生成4.脱水反应3.酯化反应2、醇发生消去反应和催化氧化的条件：消去反应：相邻碳上要有H氧化反应：与-OH相连的C上要有H第二十七页，共三十九页，编辑于2023年，星期二1、乙醇与钠反应时在何处断键？（）C—C—O—HHHHHH①②④③2、乙醇发生消去反应时在何处断键？（）A：①B：②C：③D：④AA：①④B：①③C：②④D：④C讨论：乙醇发生催化氧化时在何处断键？（）B第二十八页，共三十九页，编辑于2023年，星期二

3、

CH3—C—CH—CH3CH3CH3

OH⑴上述醇能否被氧化?如能，写出产物的结构简式⑵能否发生消去反应？写出消去反应产物的名称。5、试用氯乙烷和必要的无机试剂制取1，4-二氧六环

（），写出有关方程式？

4、A、B、C三种醇分别与足量金属钠的反应，在相同条件下产生相同体积的H2，耗醇的物质的量之比为2:3:6，则三种醇中OH数目之比为()A.3:2:1B.3:1:2C.2:1:3D.2:6:3A第二十九页，共三十九页，编辑于2023年，星期二4、醇的制法

（1）烯烃的水合——工业酒精的主要来源

醇可以从烯烃与浓硫酸作用生成硫酸酯，再经水解制得。（2）卤代烃水解

（3）**醛、酮的还原乙烯也可以在磷酸作用下与水加成直接制得乙醇。CH2=CH2+H2OCH3CH2OH磷酸第三十页，共三十九页，编辑于2023年，星期二（4）**格氏试剂合成（5）食用乙醇通过粮食的发酵来制取2C2H5OH+2CO2↑(C6H10O5)n+nH2OnC6H12O6淀粉葡萄糖淀粉水解酶酒化酶第三十一页，共三十九页，编辑于2023年，星期二甲醇（木精）：CH3OH，最初由木材干馏分离得到而得名。无色有毒，少量可使眼睛失明，饮多可致死。乙二醇（俗称甘醇）：

HO-CH2-CH2-OH丙三醇（俗称甘油）：CH2—OHCH

—OHCH2—OH（三）介绍几种重要的醇工业生产：CO+2H2CH3OH

催化剂350~400℃，300atm乙醇（俗称酒精）：

CH3CH2OH，是很重要的有机溶剂、医用消毒剂、食用香料和佐料解腥味、也是清洁燃料等。

苯甲醇又称苄醇：为无色液体。苯甲醇具有微弱的麻醉作用和防腐性能，用于配制注射剂可减轻疼痛.第三十二页，共三十九页，编辑于2023年，星期二乙二醇、丙三醇的结构、性质和用途名称结构颜色味道状态（常温）溶解性（水）用途乙二醇CH2OHCH2OH无色甜味粘稠状液体易溶抗冻剂。化工原料(制造的确良的原料)。丙三醇CH2OHCH-OHCH2OH无色甜味粘稠状液体互溶有吸性湿抗冻剂。吸湿性作护肤品。制硝化甘油。牙膏、鞋油、油墨等的润湿、防霉。甜食品添加剂。第三十三页，共三十九页，编辑于2023年，星期二讨论题3、如何用乙醇和必要的无机试剂制取乙二醇：？写出有关方程式？第三十四页，共三十九页，编辑于2023年，星期二4、有CH3OH和CH3CH2OH的混合物，在一定条件下脱水反应，可能生成物质的种类有()A.2种B.3种C.4种D.5种C6、分子式为C5H12O，其分子中含有:-CH3两个,两个-CH2-，一个-CH-，一个-OH它的可能结构可能有

A.2种B.3种C.4种D.5种C

（）5、试分析后判断，下列醇不能发生消去反应的是（）不能发生催化氧化的是（）CH3CH3-C-CH2OHCH3A