版权说明:本文档由用户提供并上传,收益归属内容提供方,若内容存在侵权,请进行举报或认领
文档简介
除Os呈蓝-白色外,其余铂系单质均为银白色金属。Pd,Pt延展性好,便于机械加工。21.6铂系元素的单质Ru
2333
℃Rh1963℃
Pd1554
℃Os
3033
℃Ir
2446
℃Pt
1768
℃
从左向右熔点逐渐下降Fe1538
℃Co1495℃Ni
1455℃
与Fe,Co,Ni的规律一致Pd是所有金属中吸附H2能力最强的。
金属钯吸收氢的过程中导电性能下降,直到组成约为PdH0.5时变成半导体为止。
氢首先在钯的表面化学吸附,压力大时进入金属晶格。钯吸收大量的氢,并不降低其延展性,这是与其他金属完全不同的。
铂系单质中与氧气反应活性最高的是Os
粉末状的Os在室温下即可以被空气中的氧气所氧化生成黄色的OsO4
Os(粉状)
+2O2———OsO4
与氧气反应活性较低的块状Ir在空气中加热时,只能生成氧化膜,而反应活性最低的Pt连氧化膜也不生成。
铂系单质与酸反应化学活性极差
其中Pd最活泼,尚需硝酸才能溶解。
其次是
Pt,要王水才能溶解。
例如,在铂坩埚中进行
SiO2
和HF(aq)的反应。
Pt
不溶于氢氟酸,加上延展性好,可以制成坩埚、蒸发皿,用于处理氢氟酸参与的反应。
铂器皿十分贵重,使用时要认真阅读说明书,不可违章操作。
但熔融状态的
NaOH对Pt有腐蚀作用,高温时硫与铂有一定的化合作用。
有的铂系单质与碱共熔融,并在氧化剂存在时,可以成盐。
钌与过氧化钠共熔融,将生成橙色的钌酸钠。
Ru+3Na2O2———Na2RuO4+2Na2O熔融锇也有类似的反应
Os+3Na2O2———Na2OsO4+2Na2O熔融
锇与氢氧化钠共熔融,在空气参与下将生成黄红色的锇酸钠
2Os+4NaOH
+3O2
———
2Na2OsO4+2H2O熔融21.7.1铂系元素的简单化合物Ru和
Os有
MO4
四氧化物,其中M的氧化数为8。21.7铂系元素的化合物1.氧化物Os+2O2
———OsO4500℃OsO4浅黄色晶体,极毒,易挥发。OsO4
可以由单质
Os在空气中直接与O2
化合制得
Ru+3Na2O2
———Na2RuO4+2Na2O熔融RuO4
不能由单质直接化合制得,要先制得橙色的钌酸盐RuO4
在25℃
以下为黄色针状晶体,易挥发,极毒。
再制备RuO4
3Na2RuO4+NaClO3+3H2SO4———3RuO4+NaCl+3Na2SO4+3H2O△Pd只有二价氧化物,PdO为黑色,可以直接氧化制得
其余铂系元素均有MO2(IV)氧化物。2Pd+O2
——2PdO2.卤化物
铂系元素中,除Pd外,均有六氟化物,如浅黄色的
IrF6六氟化铱可以有单质直接化合制得Ir+3F2
——IrF6△
黑色的RhF6也可以由类似的反应制得:
Rh+3F2
——RhF6△
RhF6
是铂系元素六氟化物中稳定性最差的一个,干燥的RhF6可以与玻璃作用。Xe+PtF6——Xe
[
PtF6]MF6
是强氧化剂。
第一个稀有气体化合物,就是用
PtF6
作氧化剂制备的Xe
[
PtF6]属于离子化合物,可以表示成Xe+[
PtF6]-Pt和王水反应,得到
H2[
PtCl6],H2[
PtCl6]
分解得
PtCl4H2[
PtCl6]
——PtCl4+2HCl△
Ru和Os也有四氯化物,但是Pd只有二氯化物。
PdCl2
溶液可用于鉴定
COCO+PdCl2+H2O——Pd+CO2+2HCl
溴化物和碘化物的氧化数较低,一般只有
MX2,MX3。
这是因为
Br-,I-
的半径较大,空间效应不利。21.7.2铂系元素的配位化合物1.卤素配位化合物
铂系元素单质与碱金属卤化物,在Cl2气流中加热可制得卤素配位化合物,如2Rh+6NaCl+3Cl2
——2Na3[
RhCl6]△
其中最重要的是氯铂酸
H2[
PtCl6],即用王水溶解金属
Pt的产物。
配体多为
F-和Cl-,中心多为
Pd和Pt。
这类络酸、络酸盐是铂系重要化合物。PtCl4+2HCl——
H2[
PtCl6]PtCl4
溶于盐酸也得
H2[
PtCl6]
用类似的方法也可以制得氯铂酸的盐类,如氯铂酸铵PtCl4+2NH4Cl——NH4
2[
PtCl6]()Pt(IV)有一定的氧化性K2[
PtCl6]+K2C2O4
——
K2[
PtCl4]+2KCl+2CO2
氧化数IVIIIIIIVK2[
PtCl6],K2C2O4,K2[
PtCl4],CO22.乙烯基配位化合物K
[
Pt
C2H4
Cl3]
·
H2O称为蔡斯(Zeise)盐()
1830年前后,丹麦人蔡斯成功分离出
[
Pt
C2H4
Cl3]-
离子的盐类。
()
[
Pt
C2H4
Cl3]-的中心Pt经dsp2杂化形成4
条杂化轨道,指向平面正方形的4个顶点()3个Cl-
配体处于正方形的3个顶点,其3p轨道的电子对配入Pt的dsp2杂化轨道形成3个配位键。
正方形的第4个顶点为乙烯分子占据,乙烯中C-C连线垂直于正方形所在平面,4个H向外伸展。
1Pt的dsp2杂化轨道2Pt的d轨道3乙烯的空*反键分子轨道4乙烯的
成键分子轨道K
[
Pt
C2H4
Cl3]
应命名为三氯·(-乙烯)合铂(II)酸钾
()3.羰基配位化合物以
Os为中心形成六配位八面体构型。[
Os2
CO
9]中
Os为零氧化态。(
)[
Os2
CO
9]中的Os,其价电子构型为5d66s2(
)5d6s6p
在配体CO的作用下,Os的价层电子重排成
5d86s05d6s6p
形成6条d2sp3
不等性杂化轨道5d
6s6pM-M端羰基6条d2sp3
不等性杂化轨道酮式羰基Osd6s28电子Os周围电子总数1个酮式羰基1电子4个端羰基
8电子1个
Os-Os
1电子
电子总数
共
18
电子
每个
Os
周围均有
18
个电子,满足18
电子规则,故
[
Os2CO9]
可以稳定存在,其中的Os被稳定在零氧化态。(
)
更为罕见的是,形成羰基配位化合物可以将金属稳定在负氧化态。
如[
Ru
CO
4]2-
(
)
它是稳定的配离子,其中
Ru被羰基稳定在
-2
氧化态
温馨提示
- 1. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
- 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等,如果需要附件,请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
- 3. 本站RAR压缩包中若带图纸,网页内容里面会有图纸预览,若没有图纸预览就没有图纸。
- 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
- 5. 人人文库网仅提供信息存储空间,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑,并不能对任何下载内容负责。
- 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容,请与我们联系,我们立即纠正。
- 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。
最新文档
- 2024至2030年中国新型粉煤灰混凝土数据监测研究报告
- 2024至2030年中国多功能采暖炉数据监测研究报告
- 2024年四川省成都市中考语文试题含答案
- 2024至2030年中国SB十二直裙数据监测研究报告
- 2024年中国偏式挂头不锈钢喉箍市场调查研究报告
- 非人力资源经理的人力资源管理讲师版
- 仓库内人员流动管理计划
- 出国打工合同
- 动漫行业月度个人工作计划
- 报停启用供用电协议书范本
- 早期教育环境创设(早期教育专业)PPT完整全套教学课件
- 皮质醇增多症课件
- 大学生创新创业(微课版第3版)课件 第9、10章 初创企业的营销管理、初创企业的财务管理
- 04.第四讲 坚持以人民为中心
- 第三单元多文本阅读教学 统编版语文九年级上册
- 鲜花店面租赁合同
- 干部试用期满转正谈话会讲话材料【八篇】
- 重体力劳动管理程序(51版)
- 脑梗死临床治愈标准
- 2023年上海市高考日语试卷试题及答案详解(含作文3)
- 电梯维修保养总体施工方案
评论
0/150
提交评论