石油公司催化裂化催化剂现状与发展趋势

催化裂化催化剂现状及发展趋势中国石油呼和浩特石化分公司PetrochinaHuhhotPetrochemicalCompany

中国石油呼和浩特石化分公司22023/6/7目录一、概述二、FCC催化剂的基础知识三、国内外FCC催化剂的研究进展四、FCC催化剂技术发展趋势中国石油呼和浩特石化分公司32023/6/7一概述流化催化裂化经过近七十年的发展，技术成熟可靠催化裂化能最大量生产高辛烷值汽油组分原料适应性广，从馏分油到重质原料油均可加工转化深度大，轻质油品和液化气收率高装置压力等级低，操作条件相对缓和，投资省液化气中丙烯、丁烯等轻烯烃利用价值高1.1FCC的重要地位催化裂化技术自工业化以来，由于自身优势，一直处于核心炼油技术的地位工艺成熟中国石油呼和浩特石化分公司42023/6/7一概述1.1FCC的重要地位全球FCC加工能力占原油一次加工接近20%，中国40%，美国35%，中国FCC能力超过1.0亿吨，居世界第二，美国约3亿吨2002年，世界渣油催化达到1.48亿吨，占FCC总能力20%我国FCC装置90%掺炼渣油，2003年掺渣高达49.28%，折合成减渣超过35%，达到2815.5吨，大大超过了延迟焦化的处理能力最主要运输燃料生产装置：汽油75%，柴油25%低碳烯烃重要来源：丙烯－中国40%，美国50%，世界30%重油高效转化中国石油呼和浩特石化分公司52023/6/7一概述汽油各调和组分所占比例(%)催化裂化对汽柴油的贡献柴油各调和组分所占比例(%)1.1FCC的重要地位中国石油呼和浩特石化分公司62023/6/7一概述移动床固定床流化床提升管1936194119451956天然活性白土合成硅铝（片/粉/球）合成硅铝（微球）分子筛（微球）1.2FCC工艺的发展从1936年第一套0.1Mt/a的催化裂化工业装置开始运转，反应工艺大体上经历了以下过程：中国石油呼和浩特石化分公司72023/6/71.3国外催化裂化催化剂的发展简史一概述年代催化剂类型开发者1915三氯化铝A.M.MeAfee1928酸处理活性白土E.Hondry1940合成硅铝催化剂Houdry＆SoconyVacuumOilCo.1948微球催化剂的工业生产DavisonChemicalCo.1962沸石裂化催化剂MobilOilCo.1964超稳Y和稀土Y裂化催化剂DavisonChemicalCo.1972原位晶化催化剂Engelhard1986ZSM-5型沸石催化剂MobilOilCo.1990新型渣油FCC催化剂技术AkzoNobel,Davison,Engelhard,etal2000低碳烯烃、降硫和烯烃技术Shell,UOP,CCIC,AkzoNobel,etal中国石油呼和浩特石化分公司82023/6/71.4国内催化裂化催化剂的发展简史一概述年代催化剂类型开发者1950天然白土与合成硅铝探索研究1964硅铝小球裂化催化剂北京石科院与兰州石化公司197313X型沸石催化剂兰州石化公司1975Y型沸石催化剂兰州石化公司1981CRC-1高密度裂化催化剂北京石科院与齐鲁石化公司1983KBZ半合成大密度催化剂长岭炼化公司1987DASY沸石裂化催化剂北京石科院与齐鲁石化公司1989CHZ新型渣油裂化催化剂北京石科院1991ZRP分子筛的引入北京石科院与长岭炼化公司2000降汽油烯烃和多产低碳烯烃国内三大催化剂生产厂中国石油呼和浩特石化分公司92023/6/7重质原料烷烃、异构烃、芳烃柴油裂化气汽油一次反应二次反应二次反应选择性裂化二次反应氢转移异构化芳构化1.5FCC反应过程的主要图示一概述中国石油呼和浩特石化分公司102023/6/7FCC工艺在炼油工艺中占有核心地位；FCC工艺和催化剂技术经过半个多世纪的发展，取得了显著的进步；国内外均非常重视催化剂技术的发展，在发展的里程碑上均作出了重要贡献。一概述小结中国石油呼和浩特石化分公司112023/6/7活性组分提供基本的重要的裂化反应性能，目前主要为各类改性Y沸石基质组分提供催化剂的主要的物理性质及初级反应。包括：高岭土、氧化铝、粘结剂、功能组分等。作用为稳定结构、提供热载体等二FCC催化剂的基础知识2.1FCC催化剂的基本组成中国石油呼和浩特石化分公司122023/6/7二FCC催化剂的基础知识2.2催化剂微球颗粒的构象中国石油呼和浩特石化分公司132023/6/7二FCC催化剂的基础知识2.3Y型分子筛的结构活性组分是选择性裂化的主要组份，它对催化剂的活性，选择性和产品性质有重大影响主要分子筛结构中国石油呼和浩特石化分公司142023/6/7二FCC催化剂的基础知识2.4ZSM-5分子筛的结构主要分子筛结构特殊孔道结构，提供择形裂化性能椭圆形10环直孔道近似圆形10环锯齿形孔道中国石油呼和浩特石化分公司152023/6/7二FCC催化剂的基础知识2.5ZSM-5分子筛的择形裂化性能功能分子筛特性多产低碳烯烃，提高汽油辛烷值中国石油呼和浩特石化分公司162023/6/7半合成方法：先分别制备活性组分和基质组分等单独组分，再将其混合均匀，用粘结剂粘合，经过喷雾干燥成型和后改性获得微球催化剂产品原位晶化方法先将高岭土预制成高岭土微球，经过热化学处理和晶化过程，在高岭土微球中原位生长出所需活性组分，经过后改性获得催化剂产品二FCC催化剂的基础知识2.6FCC催化剂的两种主要制备方法中国石油呼和浩特石化分公司172023/6/7二FCC催化剂的基础知识两种制备工艺催化剂机械混合形成微球高岭土、分子筛、粘结剂半合成制备工艺后处理催化剂形成微球原位晶化高岭土原位晶化制备工艺后处理中国石油呼和浩特石化分公司182023/6/7二FCC催化剂的基础知识原位晶化过程示意图中国石油呼和浩特石化分公司192023/6/7二FCC催化剂的基础知识2.7两种工艺催化剂的构成对比原位晶化催化剂半合成催化剂中国石油呼和浩特石化分公司202023/6/7二FCC催化剂的基础知识原位晶化催化剂的优点活性组分与基质之间以化学键相互连接，催化剂水热稳定性和H-转移活性提高活性组分分散更好，更有效地提高了活性基质具有合理的中孔和大孔分布，提高了重油转化能力基质具有尖晶石结构，促进了催化剂对重金属的化学吸附和抗重金属污染能力中国石油呼和浩特石化分公司212023/6/7二FCC催化剂的基础知识2.8催化剂各组分的作用活性组分改性作用

(1)除去杂质离子，如Na；(2)调变酸性；(3)提高活性稳定性；(4)改善活性组分的孔分布基质组分的作用(1)改善催化剂的理化性能，如强度；(2)提高催化剂裂解重油分子的能力；(3)保护活性组分，如作为热载体和抗金属污染能力。中国石油呼和浩特石化分公司222023/6/7FCC催化剂的基本构成包括活性组分和基质组分FCC催化剂有两种主要制备方法：半合成和原位晶化催化剂活性组分承担的主要是反应活性，须与基质组分产生协同作用才能充分发挥反应性能小结二FCC催化剂的基础知识中国石油呼和浩特石化分公司232023/6/7FCC催化剂的技术含量高，研发费用高，具有规模化生产效益，因此全球FCC催化剂的研发生产机构比较集中目前主要集中在Davison、Engelhard、Albemarle、CCIC、中石化和中石油等几个主要公司三国内外FCC催化剂的研究进展3.1主要研发机构中国石油呼和浩特石化分公司242023/6/7三国内外FCC催化剂的研究进展3.1Davison公司的渣油FCC催化剂Davison公司近年来致力于氧化铝溶胶催化剂平台，开发了一系列集其所有渣油催化剂功能集于一身的重油转化催化裂化催化剂，实现了渣油催化剂性能的突破，使焦炭选择性更好，同时对基质进一步优化，实现塔底油最大裂解。

代表产品：IMPACT、MIDAS、VANGUARD中国石油呼和浩特石化分公司252023/6/7三国内外FCC催化剂的研究进展3.1Davison公司的多产丙烯FCC催化剂OlefinsMax采用适宜的ZSM-5分子筛稳定化处理技术，首次使用高活性ZSM-5助剂，活性较高OlefinsUltra的内在活性非常高，其独特的基质结构不仅保证了高活性，还具有良好的抗金属污染性能基于IMPACT技术平台，开发了最大化多产丙烯(15%-20%)，同时生焦率低、抗重金属污染的Apex系列催化剂，包括Apex-140、Apex-150、Apex-200系列中国石油呼和浩特石化分公司262023/6/7该公司近年来FCC催化剂的技术关键是催化组合技术，即将其多种ADZ分子筛技术和选择性基质材料与适当的粘结剂技术相结合，以控制孔径分布，并使活性中心均匀分布，基质设计的协同作用产生了一个独特的催化剂构架，它的开放孔结构有利于碳氢化合物迅速吸附和脱附。Albemarle近年来根据催化组合技术和新开发的催化剂粘结剂技术开发了许多独特的重油催化裂化催化剂。三国内外FCC催化剂的研究进展3.2Albemarle公司的FCC催化剂中国石油呼和浩特石化分公司272023/6/7对于受烧焦能力限制的渣油催化裂化催化装置，一般应选择焦炭选择性好的渣油裂化催化剂，有Opal、Coral和Centurion催化剂对于需要提高渣油转化率的催化裂化装置，可采用重油裂化能力强的高基质活性催化剂，有Amer和Ruby催化剂三国内外FCC催化剂的研究进展3.2Albemarle公司的FCC催化剂中国石油呼和浩特石化分公司282023/6/7以石科院为主的研发机构，近年来围绕多产低碳烯烃，开发了具有国际影响力的FCC工艺技术和配套的催化剂技术，催化剂技术主要在国内兰州石化、齐鲁石化和长岭炼化三大FCC催化剂厂家进行工业化开发国内三大FCC催化剂厂家各具有一定的研发能力，其中兰州石化相对最强其它研发机构包括中石化洛阳石化公司、石油大学、大连化物所等，从事FCC助剂和催化新材料的开发三国内外FCC催化剂的研究进展3.3国内FCC催化剂技术中国石油呼和浩特石化分公司292023/6/7三国内外FCC催化剂的研究进展3.3国内FCC催化剂技术重油催化剂牌号主要特点开发者Orbit系列总液收高，低剂油比，大处理量北京石科院与齐鲁石化公司LB系列抗Ni、V污染，焦炭选择性好兰州石化公司LV-23抗V污染，高液收北京石科院与兰州石化公司MLC系列高轻收，柴油高北京石科院与齐鲁石化公司CC-20D高轻收，柴油高北京石科院与长岭炼化公司LRC-99油浆低，高轻收，柴油高北京石科院与兰州石化公司DVR-1抗Ni污染，焦炭选择性好北京石科院与齐鲁石化公司LVR-60抗V污染，焦炭选择性好北京石科院与兰州石化公司中国石油呼和浩特石化分公司302023/6/7三国内外FCC催化剂的研究进展3.3国内FCC催化剂技术降汽油烯烃牌号主要特点开发者GOR系列烯烃降低10，重油转化能力强北京石科院与齐鲁石化公司LGO系列烯烃降低10-15，收率高北京石科院与兰州石化公司LBO系列烯烃降低15，辛烷值高，柴油高兰州石化公司DOCO烯烃降低10，收率高北京石科院与长岭炼化公司CDCM烯烃降低10-15，焦炭选择性好北京石科院与长岭炼化公司LHO-1烯烃降低15，抗Ni、V，油浆低兰州石化公司中国石油呼和浩特石化分公司312023/6/7CRP系列催化剂RAG系列催化剂RMG系列催化剂RFC系列催化剂LCM系列催化剂CEP系列催化剂RGD系列催化剂三国内外FCC催化剂的研究进展3.3国内FCC催化剂技术多产低碳烯烃、DCC工艺专用剂常渣多产液化气、ARGG工艺专用剂减渣多产液化气、MGG工艺专用剂多产异丁烯、异戊烯、汽油辛烷值高重油裂解制乙烯、DCC工艺专用剂重油裂解制乙烯、丙烯、CPP工艺专用剂多产液化气、柴油、降烯烃、MGD专用剂中国石油呼和浩特石化分公司322023/6/7CHO系列助剂CA系列助剂LDC-971系列助剂LAP系列助剂LGO-A系列助剂LBO-A系列助剂LCC-A系列助剂MS-011降硫助剂增产液化气、提高辛烷值增产丙烯、提高辛烷值掺炼重油、提高柴油收率降烯烃、提高辛烷值降烯烃、重油裂化强降烯烃、提高辛烷值、重油转化强多产丙烯、提高辛烷值硫含量降低33.4%，不影响产品收率三国内外FCC催化剂的研究进展3.3国内FCC催化剂技术中国石油呼和浩特石化分公司332023/6/7国内FCC催化剂技术受到高度重视，具有良好的研发基础，基本跟上了国际发展水平。针对中国原油特点和市场需求，开发了具有中国特色的重油催化剂技术和配套工艺催化剂技术，基本满足了国内市场的需求三国内外FCC催化剂的研究进展3.3国内FCC催化剂技术中国石油呼和浩特石化分公司342023/6/7日益严格的清洁燃料生产重油深加工的挑战FCC过程多产低碳烯烃的挑战FCC工艺过程清洁化的挑战四FCC催化剂技术发展趋势4.1FCC催化剂发展面临的挑战中国石油呼和浩特石化分公司352023/6/7研发焦炭产率低的高端催化剂系列产品发展新型载体技术，提高基质活性，孔道畅通，利于重油转化和产物扩散，提高抗金属污染能力，Ni+V大于20000ppmFCC过程原位大幅度脱硫催化剂技术，配合工艺直接生产高标准清洁汽油开发各种FCC改进工艺配套催化剂，真正做到“量体裁衣，一厂一剂”四FCC催化剂技术发展趋势4.2重油催化剂发展趋势中国石油呼和浩特石化分公司362023/6/7结束语FCC工艺是炼油工业的核心技术，半个多世纪以来，FCC催化剂和工艺技术有了巨大发展，但是其产品和工艺日益受到石油资源短缺和严格环保要求的发展，为适应可持续发展的重大战略实施，对FCC催化剂技术发展提出了新挑战，今后将朝着重油深度高效转化、高标准清洁燃料生产、多产低碳烯烃、FCC工艺过程和催化剂生产过程的清洁化等主要方向发展，持续展示FCC工艺和催化剂的旺盛生命力中国石油呼和浩特石化分公司372023/6/7谢谢

Thanks《化妆品术语》起草情况汇报中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所一、标准的立项和下达时间2006年卫生部政法司要求各标委会都要建立自己的术语标准。1ONE二、标准经费标准研制经费：3.8万三、标准的立项意义术语标准有利于行业间技术交流、提高标准一致性、消除贸易误差，作为标准体系中的基础标准，术语标准在各个领域的标准体系中均起着重要的作用。随着我国化妆品卫生标准体系建设逐步加快，所涉及的术语和定义的数量也在迅速增长，在此情形下，化妆品术语标准的制定就显得尤为重要。四、标准的制订原则1.合法性遵守《化妆品卫生监督条例》、《化妆品卫生监督条例实施细则》中关于化妆品的定义。2.协调性直接引用或修改采用的方式，与相关标准中的术语和定义相协调。3.科学性对于没有国标或定义不统一的术语，在定义时体现科学性的原则。4.实用性在标准体系中出现频率较高，与行业联系较紧密的术语优先选用。五、标准的起草经过

第一阶段：资料搜集

搜集国内外相关法规、标准、文献并对国外文献如美国21CFR进行翻译。第二阶段：2007年末形成初稿

初稿内容包括一般术语、卫生化学术语、毒理学术语、微生物术语、产品术语、人体安全和功效评价术语，常用英文成份术语等７部分。第三阶段：专家统稿1.2007年12月第一次专家统稿会（修订情况：1.在结构上增加原料功能术语、相关国际组织和科研机构等内容；2.在内容上增加一般术语、产品术语的种类，将化妆品行业的新产品类别纳入本标准；3.对于毒理学、卫生化学、微生物学术语进行修改；4.删除与化妆品联系不紧密、无存在必要的常用英文成分术语。2.2009年1月第二次专家统稿会会议意见：1.修改能引用国家标准的尽量引用国家标准；对存在歧义的个别用词进行修改。2.删除由于本标准中的“产品术语”一章和香化协会所制定的某个标准存在重复，因此删除“产品术语”一章的内容；对“原料功能术语”的内容进行梳理，删除了20余条内容。3.增加专家建议增加“化妆品限用物质”等若干项术语。第四阶段：征求意见2009年2月面向全国公开征求意见。第五阶段：征求意见的处理与形成送审稿。在征求意见的处理阶段再次征求了相关专家的意见。六、标准的内容依据1.《化妆品卫生监督条例》、《化妆品卫生监督条例实施细则》;2.《化妆品卫生规范》;3.美国21CFR；4.相关领域国家标准如：GB5296.3-2008消费品使用说明化妆品通用标签，GB/T14666-2003分析化学术语等；5.国内外化妆品的相关文献，如《化妆品监督管理及安全性评价》等。七、标准的结构和主要内容（一）结构：1.范围2.一般术语3.毒理学试验方法术语4.卫生化学检验方法术语