硝基化合物和胺重氮和偶氮

硝基化合物和胺重氮和偶氮第一页，共四十二页，编辑于2023年，星期日Ⅰ硝基化合物第一节硝基化合物的分类、命名硝基化合物脂肪族硝基化合物芳香族硝基化合物一分类CH3NO2二.命名–NO2做取代基。2.命名同相应化合物。第二页，共四十二页，编辑于2023年，星期日TNT葵麝香酮麝香（2.4.6-三硝基甲苯）CH3-NO2

CH3CH2-NO2硝基甲烷硝基乙烷第三页，共四十二页，编辑于2023年，星期日第二节硝基化合物结构，化学性质一.结构1.N呈sp2杂化。2.两个sp2杂化轨道与O形成σ键，一个sp2杂化轨道与C形成σ键。3.未参与杂化的p轨道与两个氧原子的单电子p轨道形成三中心四电子共轭体系4.因此硝基的结构是对称的NOO第四页，共四十二页，编辑于2023年，星期日二化学性质1、酸性可与碱的作用2、还原反应第五页，共四十二页，编辑于2023年，星期日还原反应中间还原产物1.可以在Fe/HCI条件下反应彻底生成苯胺2.此反应是联系苯和胺这两章的桥梁第六页，共四十二页，编辑于2023年，星期日3、苯环上的亲核取代反应第七页，共四十二页，编辑于2023年，星期日第三节胺的分类，命名

季铵化合物：氮原子上连有四个烃基的衍生物Ⅱ胺类一分类1.N上所连烃基的个数分2.-NH2连有的烃基的种类分①脂肪胺：RNH2,R2NH②芳香胺：PhNH2Ph2NH第八页，共四十二页，编辑于2023年，星期日[简单胺]

以胺为母体，氮上取代基用N定位。N-苯基苯甲胺乙二胺

氨基：-NH2亚氨基：-NH-二.命名第九页，共四十二页，编辑于2023年，星期日[较复杂胺]

氨基作取代基3-(N-乙氨基)庚烷3-甲基-2-(N-甲氨基)戊烷

4-亚氨基-2-戊酮对氨基苯甲酸乙酯第十页，共四十二页，编辑于2023年，星期日[季铵化合物]将负离子和取代基的名称放在“铵”字前

氢氧化(2-羟乙基)三甲铵

(俗名胆碱)

碘化四异丙铵第十一页，共四十二页，编辑于2023年，星期日第四节胺的结构1.孤电子对使胺具有亲核性、碱性.2.简单手性胺易发生对映体的互相转变。一.脂肪烃结构第十二页，共四十二页，编辑于2023年，星期日

芳香胺结构氮原子为不等性的sp3杂化。(具有某些sp2

特征)

氮原子上连有四个不同基团的季铵化合物具有旋光性。第十三页，共四十二页，编辑于2023年，星期日化学性质：1.碱性2.亲核性（烷基化，酰基化磺酰化）3.氧化反应4.芳香胺亲电取代第十四页，共四十二页，编辑于2023年，星期日第五节胺的化学性质一.碱性(成盐)

胺的氮原子上有孤对电子，能结合水中的质子。1.碱性强度：脂肪胺>氨>芳香胺第十五页，共四十二页，编辑于2023年，星期日2.碱性强度：二甲胺>甲胺>三甲胺（在水溶液中）3.芳香胺的碱性强弱与芳环上取代基的性质有关。第十六页，共四十二页，编辑于2023年，星期日

盐酸雷尼替丁：4..胺与酸作用成盐（分离提纯、胺类化合物的保存）普鲁卡因：第十七页，共四十二页，编辑于2023年，星期日二、亲核性1、胺的烷基化彻底烷基化产物霍夫曼消除产物季铵盐第十八页，共四十二页，编辑于2023年，星期日2、胺的酰基化与磺酰化酰基取代胺氮原子上氢的反应

——酰基化扑热息痛第十九页，共四十二页，编辑于2023年，星期日磺酰基取代胺氮原子上氢的反应

——磺酰化兴斯堡(Hinsberg)反应作用：分离鉴别一级、二级、三级胺第二十页，共四十二页，编辑于2023年，星期日

三、胺的氧化（胺易被氧化）（氧化胺）

氧化胺为四面体构型。氮原子上连不同取代基时具有手性。H2O2氧化第二十一页，共四十二页，编辑于2023年，星期日

用于氨基的定量测定重氮化反应亚硝酸氧化第二十二页，共四十二页，编辑于2023年，星期日致癌剂第二十三页，共四十二页，编辑于2023年，星期日四、芳香胺芳环上的亲电取代反应

卤化、硝化、磺化、酰化-NH2：是致活基团使苯环活化在苯环上更易亲电取代第二十四页，共四十二页，编辑于2023年，星期日第六节季铵盐与季铵碱

三级胺与卤代烷加热形成四级铵盐即季铵盐。

季铵盐与氢氧化钠(钾)作用形成平衡体系：季铵盐:易溶于水熔点高季铵碱第二十五页，共四十二页，编辑于2023年，星期日季铵盐的用途:1.作表面活性剂亲油基(烃基)和亲水基(正离子部分)2.季铵盐的磷脂第二十六页，共四十二页，编辑于2023年，星期日3.作相转移催化剂

4.某些低碳链的季铵盐具有生理活性。

矮壮素(一种植物生长调节剂)。第二十七页，共四十二页，编辑于2023年，星期日季铵碱制备及Hofmann消除季铵碱受热分解，发生Hofmann消除反应。Hofmann消除规则在碱作用下，反应物——较少烷基取代的碳原子上的氢优先被消除，生成物——生成双键碳上烷基取代较少的烯烃。第二十八页，共四十二页，编辑于2023年，星期日

机理同E2消除

：主要得到双键碳上取代基较少的烯烃。

烯烃叔胺水第二十九页，共四十二页，编辑于2023年，星期日季铵碱的重要用途之一：测定胺的结构1.彻底甲基化——氮原子上氢均被甲基取代，生成季铵盐2.Hofmann消除反应：根据烯烃，确定胺的结构第三十页，共四十二页，编辑于2023年，星期日课堂练习：用化学方法鉴别下列各组化合物：邻甲苯胺

N－甲基苯胺

苯甲酸和邻羟基苯甲酸

第三十一页，共四十二页，编辑于2023年，星期日

将苄胺、苄醇及对甲苯酚的混合物分离为三种纯的组分

第三十二页，共四十二页，编辑于2023年，星期日第七节物理性质10胺、20胺能形成分子间氢键。

(N-H···N)弱于(O-H···O)。比较：第三十三页，共四十二页，编辑于2023年，星期日第八节胺的制备1.氨或胺的烃基化2.酰亚胺的烷基化（Gabriel盖布瑞尔合成法制1o胺）伯胺第三十四页，共四十二页，编辑于2023年，星期日3.硝基化合物的还原4.腈、酰胺、肟的还原5.酰胺的Hofmann降解第三十五页，共四十二页，编辑于2023年，星期日Ⅲ重氮化合物和偶氮伦合物重氮化反应（0~50C）重氮盐反应：1.脱氮反应（N2↑）

2.留氮反应（偶联反应）第三十六页，共四十二页，编辑于2023年，星期日一、脱氮反应1.被卤素原子取代第三十七页，共四十二页，编辑于2023年，星期日例如：2.被氰基取代第三十八页，共四十二页，编辑于2023年，星期日[讨论]第三十九页，共四十二页，编辑于20