有机磷杀虫剂磷酸酯类杀虫剂

有机磷杀虫剂磷酸酯类杀虫剂第一页，共五十一页，编辑于2023年，星期六一、发展简况和特点OPOrganophosphoursinsecticideOrganophosphateinsecticide1854年Clermont合成特普TEPP。1938年Schrader发现TEPP似尼古丁样杀蚜活性。1941年Schrader合成八甲基焦磷酰胺（八甲磷），具强内吸性。第二页，共五十一页，编辑于2023年，星期六1944年，拜耳(BayerCo.)Schrader合成E6051951年，拜耳Schrader合成105950-60’s品种最多，以后新品种合成变慢第三页，共五十一页，编辑于2023年，星期六高毒向低毒化发展

毒性低发展不对称结构手性特征,拆分定向合成与对应老品种无交互抗性发展杂环类化合物发展趋势：第四页，共五十一页，编辑于2023年，星期六理化性质油状，具大蒜臭味，色深，沸点高大部分常温下蒸气压低，不易挥发大部分不溶或难溶于水，易溶于有机溶剂碱性条件下易分解失效。OP的特点：第五页，共五十一页，编辑于2023年，星期六品种繁多，作用方式多样，药效高，杀虫范围广，残效期不一；对人畜及其它生物无累积中毒作用；害虫会产生抗性；害虫再猖獗问题（Resurgence）如三唑磷、稻丰散、二嗪农、喹硫磷可引致稻褐飞虱再猖獗。第六页，共五十一页，编辑于2023年，星期六主要是抑制动物体内神经组织中AchE或chE的活性，破坏正常的神经冲动传导。作用机制第七页，共五十一页，编辑于2023年，星期六

R1O烷氧基CH3O-C2H5O-或R2O胺基NH2-苯(氧)基苯氧硫甲基异丙硫基C3H7S-nC3H7S-R3：强酸性基-CH=CCl2，直接连P原子二、化学结构、理化性状及异构化现象第八页，共五十一页，编辑于2023年，星期六⑴磷酸酯类：如久效磷、磷胺、敌敌畏

⑵一硫代磷酸酯：硫逐型，如对硫磷、甲基对硫磷、杀螟松；硫赶型，氧化乐果⑶二硫代磷酸酯：乐果、马拉硫磷、甲拌磷(3911)⑷膦酸酯类：如敌百虫；硫代膦酸酯：如苯硫磷等。第九页，共五十一页，编辑于2023年，星期六（5）（硫代）焦磷酸酯：特普、硫特普（6）（硫代）磷酰胺类：如甲胺磷、乙酰甲胺磷等。第十页，共五十一页，编辑于2023年，星期六（7）不对称结构：如丙溴磷、甲丙硫磷（8）杂环类硫代磷酸酯：如三唑磷（1,2,4-三唑）、毒死蜱（吡啶类）、甲基硫环磷（二硫戊烯）NCSS第十一页，共五十一页，编辑于2023年，星期六2.理化性状⑴外观固体易重结晶，液体重结晶会分解⑵熔点：与纯度有关乐果纯品51-52℃工业品41-43℃杂质气味颜色状态乐果工业品硫醇味黄棕油状纯品樟脑味白色结晶第十二页，共五十一页，编辑于2023年，星期六⑶蒸气压：与熏蒸作用有关DDVP1.2×10-2(mm/Hg柱)有熏蒸作用39118.4×10-4

16053.78×10-5敌百虫7.8×10-6乐果8.5×10-6⑷溶解度：多数难溶于水，有些水溶性较大，如敌百虫、甲胺磷、乐果与选择溶剂有关与加工剂型有关无有一定熏蒸作用第十三页，共五十一页，编辑于2023年，星期六敌百虫（154g/L水）晶体，可溶性粉剂E605（24mg/L水，25℃）与有机溶剂互溶25%EC亚胺硫磷甲苯二氯甲烷水（25mg/L）25%WP溶解度与内吸有关内吸磷水溶性60ppm

异内吸磷水溶性2000ppm易渗入植物溶解度低，25%EC第十四页，共五十一页，编辑于2023年，星期六（5）异构化现象不对称双键的立体异构现象双键>C=C<所连接的原子序列：二个原子序列较大的在同侧：Z型二个原子序列较大的在异侧：E型速灭磷(E为Z的100倍)；杀虫畏（Z.98%）磷胺（Z.70%）；久效磷（E.80%）第十五页，共五十一页，编辑于2023年，星期六光学异构连接在Ｐ原子上几个基团互不相同，两者在立体结构上为互成倒（镜）影（如左右手），称手性化合物，如甲胺磷第十六页，共五十一页，编辑于2023年，星期六硫逐硫赶异构现象

如1059味水溶性内吸性毒性硫逐1059小60mg/L不好30mg/Kg硫赶1059恶臭2000mg/L毒力强1.5mg/Kg硫赶1059(异内吸磷)硫逐1059(内吸磷)第十七页，共五十一页，编辑于2023年，星期六辛硫磷的感光异构体毒力强无毒感光第十八页，共五十一页，编辑于2023年，星期六三、生物体内主要代谢途径⒈生物酶水解E605磷酸酯酶＋马拉松羧酸酯酶马拉松一酸（二酸）第十九页，共五十一页，编辑于2023年，星期六乐果酰胺酶⒉氧化作用：活化和解毒代谢⑴⑵乙硫基－SC2H5

甲硫基－SCH3

丙硫基－SC3H7［Ｏ］［Ｏ］［Ｏ］亚砜砜化合物第二十页，共五十一页，编辑于2023年，星期六乙硫基：1059、3911甲硫基：倍硫磷(异)丙硫基：丙溴磷、甲丙硫磷丙溴磷甲丙硫磷第二十一页，共五十一页，编辑于2023年，星期六⒊谷胱甘肽转移酶解毒反应⒋其它活化反应敌百虫DDVP－HCl分子重排GSH还原型谷胱甘肽第二十二页，共五十一页，编辑于2023年，星期六四、常用的代表性品种要点：按类别归纳常用品种，包括：通用名及结构式主要特点：理化性状蒸气压、稳定性（水、热、pH）毒性杀虫作用持效期残留、安全问题主要防治对象、剂型、使用方法自学：按作物和害虫归纳总结第二十三页，共五十一页，编辑于2023年，星期六㈠磷酸酯及膦酸酯类Ⅰ代表性品种：⒈敌敌畏（DDVP,dichlorvos）⒉敌百虫（trichlorphon）Phosphatephosphonate第二十四页，共五十一页，编辑于2023年，星期六DDVP：(dichlorvos)蒸气压高，稳定性差，遇水分解（水分含量＜0.1%），热稳定，具熏蒸、胃毒、触杀作用，击倒力强，残效期短，中等毒性。剂型：80%EC50%EC使用方法：大田熏杀红铃虫：80%EC50g/亩飞虱：80%EC150g/亩细土30斤，稻田无水撒施仓库熏蒸

水：3-5斤细土：50斤2-3次／代

第二十五页，共五十一页，编辑于2023年，星期六敌百虫（trichlorphon)（1）特点：溶解性：强水溶性154g/L（25℃），90％晶体，易溶于三氯甲烷、醇类、苯、乙醚和丙酮等有机溶剂，难溶于石油醚及四氯化碳。稳定性：在中性弱酸性溶液中较稳定，在碱性液中可脱去一分子氯化氢，进行分子重排，转化为毒性更强的敌敌畏。作用方式：强胃毒作用，触杀作用较弱，对半翅目蝽蟓类有特效。第二十六页，共五十一页，编辑于2023年，星期六（2）毒性高效低毒，在高等动物体内可迅速水解排出体外。大白鼠口服LD50=560-630mg/kg，经皮LD50>2000mg/kg。（3）防治对象高效广谱性杀虫剂，对鳞、双、鞘翅目害虫有特效，可防治粮、棉、油、菜、卫生害虫。（4）主要剂型：90%以上的敌百虫原粉；2.5%、6%粉剂及畜用敌百虫制剂；25%油剂；80%、85%可溶性粉等。第二十七页，共五十一页，编辑于2023年，星期六（5）使用方法喷雾使用90%敌百虫原药+水1000-2000倍，可防多种作物上的多种害虫。拌种：90%原药0.5斤+水10斤+小麦种子100斤，防地下害虫；毒饵：90%原药1∶10诱杀地老虎和蝼蛄等。在常用浓度下不易发生药害。高粱对其极敏感，某些品种的大豆，玉米及苹果的曙光，元帅等品种在生长前期对此药也敏感。第二十八页，共五十一页，编辑于2023年，星期六Ⅱ高毒品种：2007年1月1日我国全面禁用列入“PIC”名单的5种高毒农药：甲胺磷、甲基对硫磷、对硫磷、久效磷、磷胺

预先通知同意（PriorInformedConsent）程序：是指对禁止或严格限制的农药和危险化学品，出口国必须事先征得进口国同意后才能向其出口。第二十九页，共五十一页，编辑于2023年，星期六⒈久效磷（monocrotophos，E型，80%）⒉磷胺（phosphamidon，Z型，70%）第三十页，共五十一页，编辑于2023年，星期六久效磷与水能互溶，易溶于乙醇、丙酮、苯等，具内吸、触杀、胃毒作用，持效期（1－2周）高毒：口服LD50：8－23mg/kg，经皮：354mg/kg，迟发性神经毒性，鸟、水生生物、虾高毒剂型：40%、50%EC第三十一页，共五十一页，编辑于2023年，星期六使用方法：抗性蚜虫、螨效果好。⑴1∶1500－2000喷雾⑵涂茎基部：聚乙烯1两(一个生蛋)冷却液水5－7两(热水)50%EC50ml⑶点棉叶心叶：1∶100-200倍液，防治棉铃虫，可保护天敌搅拌涂茎混溶＋第三十二页，共五十一页，编辑于2023年，星期六磷胺（phosphamidon，Z型，70%）理化性质：原药含70%顺式异构体，30%反式异构体。水溶液不稳定，在中性和弱碱性溶液中缓慢水解，在碱性溶液及高温下迅速分解。能与所有的非碱性农药混用。生物活性：强内吸，兼有触杀胃毒作用。高毒，口服毒性高，经皮毒性低。第三十三页，共五十一页，编辑于2023年，星期六（二）一硫代磷酸酯（phosphorothionate）⒈高毒品种低毒化系列药剂毒性mg/kg残效杀虫作用对硫磷3.6～13.03～5天触杀、胃毒、熏蒸甲基对硫磷9～252～3天同上杀螟松400～800介于两者间强渗透、触杀、胃毒第三十四页，共五十一页，编辑于2023年，星期六对硫磷parathion甲基对硫磷parathion-methyl杀螟松sumithion第三十五页，共五十一页，编辑于2023年，星期六杀螟松（杀螟硫磷，fenitrothion）（1）理化性质：原药为黄褐色油状液体，有蒜臭味。不溶于水，微溶于石油醚和煤油，易溶于多种有机溶剂。水解速率介于对硫磷和甲基对硫磷之间。常温下对日光稳定。（2）生物活性：具有触杀、胃毒作用，无内吸作用。但在植物体上有很好的渗透作用，对某些种类的昆虫卵有一定的渗透杀卵作用。对人畜低毒，对大鼠急性经口LD50为400-800mg/kg，急性经皮LD50为1200mg/kg，无致畸、致癌作用，有较微弱的致突变作用。（3）使用方法：对十字花科作物（如萝卜、油菜等）及高粱易引起药害。第三十六页，共五十一页，编辑于2023年，星期六⒉辛硫磷（phoxim）⑴高效OP中触杀毒力最高，对六龄粘虫幼虫的毒力LD50g/头phoxim1.3961.0parathion4.4123.2亚胺硫磷18.21013DDT54.338.9第三十七页，共五十一页，编辑于2023年，星期六⑵低毒大鼠口服LD502170♂～1976♀mg/kg⑶见光易分解、残效期2～3天药后1天2天3天棉叶残留量17.9%9.6%5.7%⑷广谱粮、棉、果、蔬、茶、烟、中草药、土壤、贮粮、毛纺织品害虫⑸顺式异构体活性＞反式（C=N，双键）第三十八页，共五十一页，编辑于2023年，星期六㈢二硫代磷酸酯phosphorodithioate乐果(dimethoate)防治蚜、螨马拉松(malathion)叶蝉、飞虱、飞蝗、贮粮害虫甲拌磷(phorate)

拌种1(75%EC):30(水):100(棉种)闷12h、残效30d第三十九页，共五十一页，编辑于2023年，星期六乐果dimethoate（1）理化性质：纯品为无色结晶，具有樟脑气味。水中溶解度25g/L（21℃），除己烷类饱和烃外，可溶于大多数有机溶剂。在酸性、中性溶液中较稳定，在碱性溶液中易于分解失效。（2）生物活性：具有良好的触杀、内吸和胃毒作用，是广谱性的高效低毒选择性杀虫、杀螨剂。对高等动物毒性低，对昆虫毒性高，两者代谢系统不同。浓度高时对高粱、烟草、桃树等作物产生药害，对牛、鸡敏感，中毒难治疗，迟发性神经毒性。第四十页，共五十一页，编辑于2023年，星期六氧化乐果omethoate(1)特点：高效广谱性杀虫杀螨剂，对害虫击倒快，有较强的内吸、触杀和一定的胃毒作用。对叶蝉、飞虱、蚧虫等刺吸式口器的害虫有较好的防效。低温效果也很好，作用速度快。(2)毒性：大白鼠口服LD5050mg/kg，经皮LD50700mg/kg。(3)甘蓝上禁用。第四十一页，共五十一页，编辑于2023年，星期六马拉硫磷malathion（1）理化性质：室温下微溶于水，溶解度为145mg/L，能与多种有机溶剂混溶。对光稳定，对热稳定性差。不能与碱性农药混用。（2）生物活性：具有良好的触杀、胃毒和微弱的熏蒸作用。对高等动物毒性低而对害虫毒性高。瓜类和番茄幼苗对该药敏感，不能使用高浓度药液。第四十二页，共五十一页，编辑于2023年，星期六乐果、马拉松为高效中低毒的选择性杀虫剂：乐果氧化乐果（氧化马拉松）马拉松无毒化合物乐果酸去甲基乐果酸马拉松一、二酸去甲基马拉松氧化型昆虫植物[O]水解慢磷酸酯酶哺乳动物酰胺酶羧酸酯酶无毒物少量[O]第四十三页，共五十一页，编辑于2023年，星期六㈣（硫代）磷酰胺类phosphorothiolamidate甲胺磷

methamidophos乙酰甲胺磷Acephate

氯胺磷chloraminephosphorus第四十四页，共五十一页，编辑于2023年，星期六甲胺磷、乙酰甲胺磷（1）特点：都易溶于水，在碱性介质中易分解；甲胺磷残效期长，乙酰甲胺磷短；都具有内吸，胃毒和触杀作用。（2）毒性：甲胺磷为高毒农药，乙酰甲胺磷是一个低毒品种，对鱼鸟类均安全。第四十五页，共五十一页，编辑于2023年，星期六氯胺磷氯胺磷是由武汉化工学院、沈阳化工学院等研制的创新农药。克服了甲胺磷剧毒的缺陷。浙江省乐斯化学生产。产品特点：1.毒性低，其毒性是甲胺磷毒性的十分之一；2.杀虫谱广，对多种害虫防效突出。用量：防治水稻稻纵卷叶螟720至900克/公顷，兑水喷雾。第四十六页，共五十一页，编辑于2023年，星期六甲基异柳磷