有机化学第十一章醛酮和醌

有机化学第十一章醛酮和醌1第一页，共三十二页，编辑于2023年，星期六第十一章主要内容11.1醛和酮的命名11.2醛和酮的结构11.3醛和酮的制法11.4醛和酮的物理性质11.5醛和酮的波谱性质11.6醛和酮的化学性质11.7

α,β-不饱和醛酮的特性（了解）。11.8乙烯酮、卡宾（了解）。11.9醌（了解）2第二页，共三十二页，编辑于2023年，星期六11.1醛和酮的的命名普通命名法：3第三页，共三十二页，编辑于2023年，星期六系统命名法：

含羰基最长碳链为母体；羰基位次最小。芳醛（酮）芳基做取代基。4第四页，共三十二页，编辑于2023年，星期六用希腊字母α、β、γ表示羰基位次。4-氧代戊醛或4-戊酮醛或以酮醛为母体。醛酮化合物：以醛为母体，酮羰基“氧代”表示。5第五页，共三十二页，编辑于2023年，星期六11.2醛和酮的结构羰基：碳氧双键(C=O)

碳的杂化：sp2；平面三角键角接近120°σ键：三个sp2杂化轨道形成键角120℃平面形π键：C上p轨道与氧p轨道相交,垂直于σ键平面极性：∵电负性O>C

π电子云强烈地拉向O6第六页，共三十二页，编辑于2023年，星期六11.3醛和酮的制法

11.3.1醛和酮的工业合成11.3.2伯醇和仲醇的氧化11.3.3羧酸衍生物的还原11.3.4芳环的酰基化7第七页，共三十二页，编辑于2023年，星期六11.3.1醛和酮的工业合成（2）羰基合成（1）低级伯醇和仲醇的氧化和脱氢8第八页，共三十二页，编辑于2023年，星期六（3）烷基苯的氧化烷基苯氧化制备芳醛和芳酮9第九页，共三十二页，编辑于2023年，星期六11.3.2伯醇和仲醇的氧化Oppenauer氧化是二级醇与丙酮-异丙醇铝，醇被氧化为酮的反应。选择性氧化10第十页，共三十二页，编辑于2023年，星期六11.3.3羧酸衍生物的还原Rosenmund还原11第十一页，共三十二页，编辑于2023年，星期六11.3.4芳环的酰基化Friedel-Crafts酰基化反应——合成芳酮Gattermann-Koch反应——芳环上甲酰化，合成芳醛12第十二页，共三十二页，编辑于2023年，星期六习题11.3（3，4）（3）13第十三页，共三十二页，编辑于2023年，星期六（4）14第十四页，共三十二页，编辑于2023年，星期六11.4醛和酮的物理性质醛、酮：极性羰基存在1.沸点：烃、醚<醛、酮<醇、酸2.低级醛酮可溶于水。原因：醛酮上氧原子可与水或溶剂形成H-bond.3.醛、酮可溶于一般有机溶剂极性相似

4.C12以下为液体，C8-C18具果香味。甲醛为气体（R.T）

15第十五页，共三十二页，编辑于2023年，星期六11.5醛和酮的波谱性质

红外光谱IR核磁共振1HNMR酮C=O:

1710-1720cm-1C=C-C=O：1680-1690cm-1O=C—C—H:

2.2-2.5ppm醛C=O:

1730-1740cm-1C=C-C=O：1700-1710cm-1O=C-H:2720cm-1O=C—C—H：2.2-2.5ppm

O=C—H：

9-10ppm16第十六页，共三十二页，编辑于2023年，星期六1715cm-117第十七页，共三十二页，编辑于2023年，星期六丁酮的核磁共振谱Ha2.449ppmHb2.139ppmHc1.058ppmabc18第十八页，共三十二页，编辑于2023年，星期六1728cm-12722cm-119第十九页，共三十二页，编辑于2023年，星期六1HNMRButanalabcd20第二十页，共三十二页，编辑于2023年，星期六反应类型和机理反应类型机理反应特点取代自由基取代烷烃卤代反应链反应亲电取代芳环上的取代亲核取代卤代烃、醇、醚的取代SN1、SN2，加成亲电加成烯烃、炔烃的加成马氏规则自由基加成烯与HBr在ROOR条件反马氏消除离子型扎伊采夫规则21第二十一页，共三十二页，编辑于2023年，星期六烷烃的氯化是一个连锁反应，也叫链反应。一般说，链反应分为链引发、链增长和链终止三个阶段：链引发链终止链增长活性中间体：自由基一、自由基取代反应22第二十二页，共三十二页，编辑于2023年，星期六烷基自由基的稳定性为：

(CH3)3C·

＞(CH3)2CH·

＞CH3CH2·

＞CH3·卤素的反应活性顺序为：F2＞Cl2＞Br2＞I2烷烃卤化时，卤原子的选择性：Br＞Cl＞F应用：烯丙基型或苄基型的卤代23第二十三页，共三十二页，编辑于2023年，星期六二、亲电取代反应的机理

（a）卤代（b）硝化（c）磺化（d）傅-克反应（e）氯甲基化反应π-络合物σ-络合物

取代苯24第二十四页，共三十二页，编辑于2023年，星期六定位规则：两类定位基按照苯环上亲电取代时的定位效应，把取代基分为两类：第一类——邻对位定位基：使新进入的取代基进入邻对位；

一般使苯环活化。第二类——间位定位基：使新进入的取代基进入间位；

同时使苯环钝化。25第二十五页，共三十二页，编辑于2023年，星期六

定

位

规

则

的

理

论

解

释

（a）邻对位定位基26第二十六页，共三十二页，编辑于2023年，星期六（b）

间

位

定

位

基27第二十七页，共三十二页，编辑于2023年，星期六三、亲核取代反应速率：

v=k1[R-L]单分子亲核取代反应SN1反应速率：

v=k2[R-L][Nu-]双分子亲核取代反应SN228第二十八页，共三十二页，编辑于2023年，星期六四、亲电加成不饱和键与亲电试剂加成29第二十九页，共三十二页，编辑于2023年，星期六Markovnikov规则马氏规则：不对称烯烃与氯化氢等不对称试剂加成时，氢原子总是加到含氢较多的双键碳原子上，氯原子（或其他原子或基团）加到含氢较少的双键碳原子上。30第三十页