仪器分析气相色谱分析课件

按固定相的几何形式分类：1.柱色谱法，nnnnn2.纸色谱法，3.薄层色谱法按两相所处的状态分类气-固气-液液-固液-液n气相色谱仪通常由五部分组成：nⅠ

载气系统：气源、气体净化器、供气控制阀门和仪表。nnnnnnnⅡ

进样系统：进样器、汽化室。Ⅲ

分离系统：色谱柱、控温柱箱。Ⅳ

检测系统：检测器、检测室。Ⅴ

记录系统：放大器、记录仪、色谱工作站。国产气相色谱仪n调整仪，标准仪SetupofGasChromatographnnnn色谱图（chromatogram）：n各组分浓度变化转变为相信号——时间曲线色谱流出曲线应的电信号，信号——流动相体积曲线色谱图界面常用术语：基线：纯流动相l峰高与峰面积：lll峰的区域宽度：保留值:nn死时间：死体积:nnnnVM=

tMF0调整保留值:nn相对保留值（relativeretention）nn色谱分析的实验依据：nnnn由此可知：相对保留值应该与柱长、柱径、填充情况、流动相流速等条件无关，而仅与温度、固定相种类有关。n当r

=1时两个组分不能分离。i，snnnn1、分配系数（distributioncoefficient）2、容量因子（capacityfactor）nnn3、分配系数和分配比之间的关系nn与柱中固定相和流动相的体积无关，而取决于组分及两相的性质，并随柱温、柱压变化而变化。决定于组分及固定相的热力学性质，随柱温、柱压的变化而变化，还与流动相及固定相的体积有关。nPhaseratio(相比，b):V

/V

反映各种色谱柱柱型MS,及其结构特征填充柱（Packingcolumn）:毛细管柱（Capillarycolumn）:

50~15006~35nnnnnnnH

=

L/n推算H

=L/neffeffn范第姆特方程式(VanDeemterequation)A项为涡流扩散项；B/

u项为分子扩散项；C

u为传质项nnStationaryliquidCapillarywallnnnnnnnnn对于峰形对称且满足正态分布的色谱峰：R=1,分离程度为98%；

R=1.5，分离程度可达99.7%。

所以R=1.5时可认为色谱峰已完全分开。nn与柱效的关系（柱效因子）n限制：L过长，保留时间延长，分析时间延长，色谱峰扩展。使用性能优良的色谱柱，并选择与容量因子的关系

最佳分离条件n与柱选择性的关系n分离度、柱效、柱选择性的关系nnnn1、载气流速的选择（与分析时间、柱效有关）实际工作中，为了缩短分析时间，常使流速稍高与最佳流速。2、分离柱型的选择（与总柱效、分离度R有关）n3、柱温的选择（与r

有关）ni，j能使沸点最高的组分达到分离的前提下，尽量选择较低的温度。当然被测物的保留时间要短、峰形不能有严重拖尾。最好用程序升温方法，以实验优化选择的条件为工作条件。n4、固定液与担体的选择（与相比有关）由实验手册查出参考值，再由实验选择。5、汽化室与检测室温度（与被测对象的利用度有关）汽化温度、检测室温度高于柱温30-70度。6、进样量：（与柱容量有关）nnnnnnn根据担液比及柱子形式决定进样量，进样方式为柱塞进样。nnnnnnnnnnnnn特点是：表面空隙小、比表面积大、机械强度高、担液能力强、表面有吸附中心。n特点是：表面空隙较大、比表面积较小、机械强度较差、担液能力中、表面无吸附中心。nnnnnnn特点是：表面空隙适中、比表面积适中、机械强度较强、耐高温、耐强腐蚀、价格偏高。硅藻土型担体用前要预处理：酸洗、碱洗、硅烷化。nnnnnnnnnnn“相似相溶原理”nnnnnnn浓度型检测器

测量的是载气中某组分瞬间浓度的变化，即检测器的响应值和组分的瞬间浓度成正比。如热导池检测器（TCD）和电子捕获检测器（ECD）n质量型检测器

测量的是载气中某组分质量比率的变化，即检测器的响应值和单位时间进入检测器的组分质量成正比。如氢火焰离子化检测器（FID）和火焰光度检测器（FPD）n通用检测器有：1、热导池检测器，TCD(Thermalconductivitydetector)nnnn2、氢火焰离子化检测器,FID(Hydrogenflameionizationdetector)专用检测器有：nnnnn3、电子俘获检测器，ECD(Electroncapturedetector)4、火焰光度检测器，FPD(Flamephotometricdetector)特殊检测器有：FTIR、MS、nnnnSelf-study

&

Exam:nnSelf-study

&

Exam:nnnnnnnnnnnnnnnB•A•X1nn-heptane:n-octane:nnm

=f

′•Ai

i

im

：待测物质质量ifi

′

：待测物质定量校正因子A

：待测物质色谱峰的积分面积innnnnnQuantitative

calibrationfactor）nnnn对热导池检测器的标准物是苯、对氢火焰离子化检测器的标准物是正庚烷。质1.

量校正因子（Masscalibrationfactorf

）mn2.摩尔校正因子（Molarcalibrationfactorf

）M各物质的量以摩尔数计，M

,

M

分别表示被测is物与标准物质的相对分子质量（摩尔质量）nnnn如果经常需要测定同一物质，可固定试样的称取量，并加入恒定量的内标物，此时f

m

/f

m为一i

S

s常数故：w

∝

A

/Aii

S适合于液体试样的常规分析FigureInternalworkinggraph所谓外标法就是应用欲测组分的纯物质来制作标准曲线。此时用欲测组分的纯物质加稀释剂(对液体样品用溶剂稀释、气体样品用载气或空气稀释)配成不同含量(％)标准溶液，取固定量标准溶液进样分析，从所得色谱图上测出响应讯号(峰面积或峰高等)、然后绘制响应信汛号(纵