药物的性状检测和鉴别技术演示

（优选）第三章药物的性状检测和鉴别技术当前第1页\共有70页\编于星期四\11点药物的鉴别试验：根据药物的分子结构，采用化学、物理化学或生物学方法判断药物的真伪药品质量检验的首项任务药典收载的鉴别试验---均为用来证实储藏的药物是否为其所标示的药物药典中，除鉴别项下的方法外，性状项下的内容也是药物真伪鉴别的重要依据。当前第2页\共有70页\编于星期四\11点性状项确认

鉴别项下规定的试验

原料药鉴别制剂鉴别鉴别试验的项目

Testitems

当前第3页\共有70页\编于星期四\11点第一节药物性状检测技术当前第4页\共有70页\编于星期四\11点药物的性状反应了药物特有的物理性质，是药物质量的重要表征之一。性状项：外观、臭、味、一般稳定性、溶解度以及物理常数。当前第5页\共有70页\编于星期四\11点外观感官一般稳定性溶解度当前第6页\共有70页\编于星期四\11点盐酸奥昔布宁外观感官溶解度物理常数当前第7页\共有70页\编于星期四\11点主要内容一外观感官性状检测二溶解度三物理常数测定当前第8页\共有70页\编于星期四\11点外观感官性状通过视觉、嗅觉、味觉等感官检测技术对药物的色泽、晶型和外表感官等质量进行评价。原料药：外观指形态、晶型、色泽等；臭、味指药物本身固有的气、味；一般稳定性指药物是否具有引湿、风化、遇光变质等性质。制剂：剂型、内容物的状态、颜色、稳定性等。当前第9页\共有70页\编于星期四\11点外观感官性状阿司匹林【性状】本品为白色结晶或结晶性粉末；无臭或微带醋酸臭，味微酸，遇湿气即缓缓水解。阿司匹林片【性状】本品为白色片当前第10页\共有70页\编于星期四\11点溶解度指药物在一定温度下在规定溶剂中的溶解性能，反映药物的纯度术语：极易溶解、易溶、溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶当前第11页\共有70页\编于星期四\11点溶解度

试验方法：称取研成细粉的供试品或量取液体供试品，置于25±2℃一定量的溶剂中，每隔5min强力振摇30s；观察30min内溶解情况，如无目视可见的溶质颗粒或液滴时，视为完全溶解。当前第12页\共有70页\编于星期四\11点溶解度阿司匹林本品在乙醇中易溶，在三氯甲烷或乙醚中溶解，在水或无水乙醚中微溶；在氢氧化钠溶液或碳酸钠溶液中溶解，但同时分解当前第13页\共有70页\编于星期四\11点物理常数表示药物物理性质的特征常数包括：相对密度、熔点、比旋度、折光率、馏程、凝点、粘度、酸值等当前第14页\共有70页\编于星期四\11点实例解析实例3-1：维生素E性状描述与分析【性状】本品为微黄色或黄绿色澄清的粘稠液体；几乎无臭；遇光色渐变深。天然型放置固化，25℃左右熔化。比旋度不得低于+24°折光率本品折光率为1.494~1.499吸收系数E

41.0~45.01%1cm当前第15页\共有70页\编于星期四\11点实例解析实例3-2：维生素E粉性状描述与分析【性状】本品为白色或类白色的颗粒或粉末；易吸潮当前第16页\共有70页\编于星期四\11点第二节药物的鉴别技术当前第17页\共有70页\编于星期四\11点鉴别技术鉴别技术指收载在质量标准正文鉴别项下的药物真伪识别试验技术要求：专属，再现，灵敏，操作简便、快速一般来说，某一项鉴别试验只能鉴别药物的某一特征，不能作为判断药物真伪的唯一依据鉴别往往通过一组试验(2~3条)才能完成当前第18页\共有70页\编于星期四\11点鉴别技术化学鉴别法光谱鉴别法生物学法

HPLC鉴别法

薄层色谱鉴别法

GC鉴别法一般鉴别试验紫外光谱鉴别法

红外光谱鉴别法

专属鉴别试验色谱鉴别法

当前第19页\共有70页\编于星期四\11点一、化学鉴别法化学鉴别法指根据药物与化学试剂在一定条件下发生离子反应或官能团反应，产生不同颜色、生成沉淀、呈现荧光、放出气体等现象，从而做出定性检测结论。分为：一般鉴别试验专属鉴别实验当前第20页\共有70页\编于星期四\11点一般鉴别实验：验证药物是否呈现某一离子或基团共有的化学反应。只能证实供试品是否是某一类药物专属鉴别实验：根据药物化学结构上某些基团所具有的特有化学性质和专属反应而进行的鉴别实验。

证实是某一种药物的依据当前第21页\共有70页\编于星期四\11点依据：某一类药物组成中的阴离子和阳离子的特殊反应或典型的有机官能团反应进行鉴别。中国药典附录收载一般鉴别试验：

丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、无机金属盐类(钠盐、钾盐)、有机酸盐(水杨酸盐、枸橼酸盐)等35个一般鉴别试验

Generalidentificationtest一般鉴别试验当前第22页\共有70页\编于星期四\11点芳香第一胺类的鉴别芳香第一胺类苯胺普鲁卡因当前第23页\共有70页\编于星期四\11点芳香第一胺类的鉴别供试品+稀盐酸亚硝酸钠碱性-萘酚试液橙黄色到猩红色方法：当前第24页\共有70页\编于星期四\11点原理：+NaNO2+2HCl+2NaCl+2H2O++NaOH橙黄色至猩红色当前第25页\共有70页\编于星期四\11点芳香第一胺类的鉴别鉴别对象：芳香第一胺类药物或水解后能生成芳香第一胺类的药物,即有芳伯氨基或潜在的芳伯氨基的药物。对乙酰氨基酚普鲁卡因当前第26页\共有70页\编于星期四\11点下列哪些物质可以采用芳香第一胺类鉴别反应？苯佐卡因阿司匹林当前第27页\共有70页\编于星期四\11点水杨酸盐的鉴别水杨酸水杨酸钠当前第28页\共有70页\编于星期四\11点水杨酸盐的鉴别阿司匹林贝诺酯当前第29页\共有70页\编于星期四\11点水杨酸盐的鉴别供试品+三氯化铁试液紫色溶液方法：(1)三氯化铁反应当前第30页\共有70页\编于星期四\11点原理1+4FeCl36配合物中性时呈红色弱酸性时呈紫色2FeFe3利用酚羟基的特性三氯化铁反应当前第31页\共有70页\编于星期四\11点水杨酸盐的鉴别供试品+稀盐酸白色水杨酸方法：(2)+醋酸铵试液沉淀溶解当前第32页\共有70页\编于星期四\11点原理2利用水杨酸的溶解度：

水中微溶，醋酸铵溶液中溶解当前第33页\共有70页\编于星期四\11点水杨酸盐的鉴别鉴别对象：水杨酸结构以及水杨酸衍生物水杨酸阿司匹林当前第34页\共有70页\编于星期四\11点丙二酰脲类的鉴别丙二酰脲丙二酰脲的衍生物即巴比妥类药物当前第35页\共有70页\编于星期四\11点丙二酰脲类的鉴别苯巴比妥异戊巴比妥当前第36页\共有70页\编于星期四\11点丙二酰脲类的鉴别供试品+碳酸钠试液滤液方法：(1)与硝酸银反应过滤逐滴加入AgNO3试液白色沉淀振摇沉淀溶解沉淀滴加过量AgNO3试液当前第37页\共有70页\编于星期四\11点原理+AgNO3+Na2CO3AgNO3+白色沉淀当前第38页\共有70页\编于星期四\11点丙二酰脲类的鉴别供试品+铜吡啶试液紫色溶液或紫色沉淀方法：(2)与铜吡啶反应当前第39页\共有70页\编于星期四\11点钠盐的鉴别方法(1)焰色反应铂丝用盐酸润湿后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显鲜黄色。当前第40页\共有70页\编于星期四\11点钠盐的鉴别方法(1)焦锑酸钾反应供试品+碳酸钾溶液焦锑酸钾溶液加热至沸加热至沸沉淀致密沉淀冰水中冷却当前第41页\共有70页\编于星期四\11点原理低温条件下，钠离子与焦锑酸钾试液生产致密的沉淀物2Na++K2H2Sb2O72K++Na2H2Sb2O7

致密沉淀当前第42页\共有70页\编于星期四\11点氯化物的鉴别方法(1)氯化银沉淀供试品+稀硝酸硝酸银白色凝乳状沉淀沉淀溶解沉淀+氨试液稀硝酸当前第43页\共有70页\编于星期四\11点氯化物的鉴别方法(2)二氧化锰反应供试品+二氧化锰硫酸氯气+湿润的碘化钾淀粉试纸试纸变蓝当前第44页\共有70页\编于星期四\11点硫酸盐的鉴别方法(1)硫酸钡沉淀供试品+氯化钡试液白色沉淀+盐酸或硝酸沉淀不溶解当前第45页\共有70页\编于星期四\11点硫酸盐的鉴别方法(2)硫酸铅沉淀供试品+醋酸铅试液白色沉淀+醋酸铵溶液或氢氧化钠沉淀溶解当前第46页\共有70页\编于星期四\11点是证实某一种药物的依据。专属鉴别试验收载在药品质量标准正文中。依据：药物分子中的某些基团所具有的特有化学性质和专属反应而进行的鉴别试验。Specificidentificationtest专属鉴别试验当前第47页\共有70页\编于星期四\11点例：巴比妥类药物含有共同的母核，区别在于5,5-位取代基和2-取代基的不同苯巴比妥司可巴比妥硫喷妥钠苯环双键硫原子当前第48页\共有70页\编于星期四\11点注意事项进行鉴别试验时，必须明确鉴别实验的工作要求，了解药物的性质，掌握鉴别试验的方法与原理。所用仪器要求洁净。供试品(溶液)取用量应按照各药品项下的规定。试药和试液的加入量、方法和顺序均应符合各试验项下的规定当前第49页\共有70页\编于星期四\11点注意事项5.实验需要蒸发时，应置于蒸发皿中在水浴上进行。需分离沉淀是，采用离心机分离，经离心沉降后，用析出法或倾斜法分离沉淀。6.对反应不够灵敏的试验，可用对照品进行对照试验。当前第50页\共有70页\编于星期四\11点二、光谱鉴别法紫外-可见光谱鉴别法与红外光谱鉴别法在药物鉴别中应用非常广泛。当前第51页\共有70页\编于星期四\11点紫外-可见光谱鉴别法对象：含有芳环或共轭双键以及生色团和助色团的药物。当前第52页\共有70页\编于星期四\11点紫外-可见光谱鉴别法方法：1.对比吸收曲线的一致性按质量标准，将供试品与对照品用规定的溶剂分别配成一定浓度的溶液；使用紫外-可见分光光度法测定一定波长范围内的吸收曲线；比较是否一致(峰位、峰形、相对强度)当前第53页\共有70页\编于星期四\11点紫外-可见光谱鉴别法方法：2.吸收特征的一致性(1)利用吸收系数的一致性一定浓度的供试品规定波长处测定吸光度吸光度E1%1cm对比当前第54页\共有70页\编于星期四\11点例维生素B1吸收系数的测定鉴别方法：取本品，精密称定，加盐酸溶液(9→1000)溶解并定量稀释制成每1mL越含有12.5μg的溶液，照紫外可见分光光度法，在246nm的波长处测定吸光度，吸收系数(E)为406~436.1%1cm当前第55页\共有70页\编于星期四\11点例维生素B1吸收系数的测定鉴别方法：取本品，精密称定，加盐酸溶液(9→1000)溶解并定量稀释制成每1mL含有12.5μg的溶液，照紫外可见分光光度法，在246nm的波长处测定吸光度，吸收系数(E)为406~436.1%1cm当前第56页\共有70页\编于星期四\11点例维生素B1吸收系数的测定测定结果：试验中，照规定方法配制供试品溶液，即精密称定供试品0.0625g，溶解并定容至100mL，取1mL再用水稀释并定容至50mL，所得溶液为12.5μg/mL。在246nm处测得吸光度为0.519。经计算，吸收系数为415，符合标准规定。结论：符合规定当前第57页\共有70页\编于星期四\11点紫外-可见光谱鉴别法方法：2.吸收特征的一致性(2)利用最大吸收波长和相应吸收系数的一致性按质量标准，将供试品用规定的溶剂配成一定浓度的供试品溶液。按分光光度法在规定波长范围内测定最大吸收波长和相应吸光度。由浓度及测定的吸光度计算吸收系数，然后对比。如果结果一直，表示该项检测符合规定。当前第58页\共有70页\编于星期四\11点紫外-可见光谱鉴别法方法：2.吸收特征的一致性(3)利用最大吸收波长和相应吸光度的一致性按质量标准配制一定浓度的供试品溶液；测定其最大吸收波长和相应的吸光度对比，如一致，表示符合规定。当前第59页\共有70页\编于星期四\11点紫外-可见光谱鉴别法方法：2.吸收特征的一致性(3)利用最大吸收波长和相应吸光度的一致性例：双嘧达莫的鉴别方法为：取本品，加0.01mol/L盐酸溶液制成10μg/mL溶液，在283nm波长处有最大吸收，吸光度约为0.62。当前第60页\共有70页\编于星期四\11点紫外-可见光谱鉴别法方法：2.吸收特征的一致性(4)利用最大吸收波长的一致性或最大、最小吸收波长的一致性按照质量标准，将供试品用规定溶剂配成一定浓度的供试品溶液；测定最大吸收波长和最小吸收波长对比，若在规定范围内，表明符合规定。当前第61页\共有70页\编于星期四\11点紫外-可见光谱鉴别法方法：2.吸收特征的一致性(4)利用最大吸收波长的一致性或最大、最小吸收波长的一致性实例：布洛芬片的紫外光谱鉴别当前第62页\共有70页\编于星期四\11点紫外-可见光谱鉴别法方法：2.吸收特征的一致性(5)利用最大吸收波长和相应吸光度比值的一致性配制成一定浓度的试液，测定最大吸收波长、最小吸收波长和相应的吸光度计算最大吸收波长与最小吸收波长的吸光度的比值当前第63页\共有70页\编于星期四\11点紫外-可见光谱鉴别法方法：2.吸收特征的一致性(5)利用最大吸收波长和相应吸光度比值的一致性对比，如在规定范围内，表示该项检查符合规定。当前第64页\共有70页\编于星期四\11点紫外-可见光谱鉴别法方法：3.测定反应产物的吸收光谱特征按照药品质量标准，将供试品加入试剂进行化学处理后，再进行鉴别苯妥英钠的光谱鉴别方法：供试品+高锰酸钾氢氧化钠水上清液+正庚烷提取物小火加热5min振摇提取紫外-可见分光光度法测定248nm为最大吸收波长当前第65页\共有70页\编于星期四\11点红