中药化学复习知识点

中 药 化 学第一章1、中药化学的争论对象中药化学成分2、有效成分：具有生物活性且能够起到防治疾病作用的化学成分其次章一次代谢：通过光合作用、固氮反响等生成糖、蛋白质、脂质、核酸、酶、莽草酸等二次代谢：醋酸-丙二酸途径：生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等甲戊二羟酸途径：生成萜类及甾体化合物莽草酸途径：生成苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类氨基酸途径：生成生物碱2中药有效成分的提取方法：1.溶剂提取法〔选择〕溶剂的选择溶剂按极性分：1亲脂性有机溶剂。〔石油醚、苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯〕优点：选择性强；缺点：不能或不简洁提取出亲水性杂质。适用于：油脂、蜡、挥发油、甾体、萜类2亲水性有机溶剂。〔乙醇、甲醇，最常见〕优点：提取率高、可回收、价格低；缺点：易燃。适用于：苷类、生物碱、有机酸通常甲醇比乙醇有更好的提纯效果，但是甲醇比乙醇毒性大3水：为增加某些成分溶解度也常承受酸水及碱水。优点：廉价易得，使用安全；缺点：回收难，易发霉。适用于：糖、氨基酸、蛋白质、无机盐〔选择适用方法〕提取方法：煎煮法：不宜于挥发性及加热不稳定。浸渍法：适用于挥发性及加热不稳定。渗漉法：适用于挥发性及加热不稳定。回流提取法：不宜用受热易破坏连续回流提取法：不宜于挥发性及加热不稳定。水蒸气蒸馏法：适用难溶于水具有挥发性的〔提取挥发油、小分子香豆素〕超临界流体萃取发：适用于加热不稳定〔常用的物质有CO2、NH3〕其他方法：升华法：樟木中的樟脑、超声波提取法、微波提取法〔依据极性选择试剂〕极性弱→强：石油醚＜四氯化碳＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇〔乙醇〕＜水色谱分别法：〔1〕吸附色谱〔吸附剂对被分别化合物分子吸附力气〕吸附剂：硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺硅胶—用于分别极性相对较小的成分氧化铝—用于分别碱性或中性亲脂性成分〔生物碱、甾、萜〕活性炭—用于分别水溶性物质〔氨基酸、糖、苷〕聚酰胺〔氢键〕―用于分别酚类、醌类〔黄酮类、蒽醌类、鞣质〕硅胶、氧化铝为极性吸附剂，溶质极性大，吸附力强；溶剂极性大，洗脱力强活性炭位非极性吸附剂〔２〕凝胶色谱〔原理：分子筛作用—分子大小不同而被分别〕〔３〕离子交换色谱〔混合物中各成分的解离度差异〕〔４〕大孔树脂色谱〔具多孔构造，物理吸附有选择地吸附有机物质到达分别的目的〕安排色谱〔安排系数〕：正相〔分别极性及中等极性的分子型物质〕反相：流淌相的极性大于固定相极性〔分别非极性及中等极性物质〕5、中药有效成分的波谱测定IR〔红外光谱〕：功能基确实认、芳环取代类型的推断UV〔紫外光谱〕：推断共轭体系中取代基的位置、种类、数目〔３〕NMR:氢核磁共振：质子类型、氢分布、核间关系炭核磁共振：质子类型、炭分布、核间关系二维核磁共振：化学构造间不同位置Ｈ之间的关系〔４〕ＭＳ〔质谱法〕：确定化合物分子量、元素组成以及由裂解碎片检测官能团、识别化学合物类型、推导碳骨架〔５〕旋光光谱和圆二色光谱：化合物的构型和构象、确定某些官能团在手性分子中的位置第三章〔一〕糖类化合物,通式为Cm(H2O)n,故称碳水化合物糖是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物，聚合物的总称糖的分类：单糖、低聚糖〔又叫寡糖，2~9个〕、多糖〔10+〕HHCHOOHHOCHOH2CHOHCHOH2D〔酮〕基最远的手性碳上的羟基处在右边;L〔酮〕基最远的手性碳上的羟基处在左边HaworthD-(+)-甘油醛L-(-)-甘油醛D-型：-CH2OHL-型：-CH2OH在环下方α-构型:C1-OHC5β-构型:C1-OHC5纤维素：由葡萄糖1β—4苷键连接而成。分子构造直线状酸或碱水解。淀粉是葡萄糖分子1α－4组成的，按构造可分为直链淀粉〔难溶于水〕和支链淀粉〔易溶于水〕肝素：含有硫酸酯的黏多糖，组分是氨基葡萄糖、艾杜糖醛酸和葡萄糖醛酸D-葡萄糖醛酸及乙酰D-葡糖胺连接而成的直链酸性黏多糖。【糖的反响】Molish反响：a-萘酚乙醇+浓硫酸→两液层交界面有紫色环→含有糖或苷类菲林反响：红砖色沉淀→含有复原糖〔可鉴别复原糖和苷〕多伦反响：银镜或黑褐色的银沉淀2概念：苷是糖的半缩醛羟基与苷元上羟基脱水缩合而成。按苷键原子分类依据苷键原子的不同，分为氧苷、硫苷、氮苷和碳苷。苷类的溶解性苷：极性大。在甲醇、乙醇、正丁醇中溶解度大，一般可溶于水苷的糖基增多，极性增大，水溶性增加。碳苷：碳苷在全部的溶剂中溶解度都很小。苷元：易溶于亲脂性有机溶剂或不同浓度的醇。〔S\N\C〕苷：红景天苷、毛茛苷等〔醇苷〕；苷：黑芥子苷、白芥子苷、萝卜苷苷：巴豆苷苷：牡荆素、芦荟苷，Smith降解法是常用的氧化裂解法：高选择性、作用缓和2苷键酸水解的难易规律：按苷键原子的不同：N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷。水解挨次：五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷碱催化水解由于一般的苷键属缩醛构造，对稀碱较稳定，不易被碱催化水解，故苷很少用碱催化水解，但酯苷、酚苷、烯醇苷和β位吸电子基团的苷类易为碱催化水解。酶催化水解对难以水解或不稳定的苷，用酸水解法往往会使苷元脱水或异构化，而得不到真正的苷元，而酶水解条件温存〔30～40℃〕,不会破坏苷元的构造，可得到真正的苷元。专属性：麦芽糖酶是一种α-苷酶，它只能使α-葡萄糖苷水解；苦杏仁酶是β-苷酶，它主要水解β-葡萄糖，但专属性较差，也能水解一些其它六碳糖的β-苷键。意义：酶水解可以得到次生苷〔局部水解〕。因此，通过酶水解可以获知有关糖的类型、苷键及糖苷键的构型、连接方式等信息。苷的提取：杀酶保苷：⑴提取原生苷时，要把握酶的活性，防止酶解。⑵提取次生苷，要利用酶的活性，促使苷酶解。⑶提取苷元，使苷键裂解时，特别要留意保持苷元完整。1．苯醌类：分为邻苯醌和对苯醌第四章：醌类化合物〔quinoids〕1．苯醌类：分为邻苯醌和对苯醌2．萘醌类：两个苯环，通常在〔1，4〕，〔1,2〕，〔2，6〕菲醌类：三个苯环，分为邻醌和对醌蒽醌类：按母核构造分：单蒽核醌〔大黄素型—羟基分布在两侧的苯环上，多数呈黄色，大黄中的羟基蒽醌衍生物多与葡萄糖、鼠李糖结合成苷类〕双蒽核类〔二蒽酮类：番泻苷A双蒽核类〔二蒽酮类：番泻苷A通过3醌类化合物的化学性质：⒈酸碱性：酸性：醌核－OH＞β‐OH＞α‐OH〔α‐OH与C=O钠下才能溶解〕酸性强→弱：含—COOH＞含两个或两个以上β‐OH＞含一个β‐OH＞含两个或两个以上α‐OH＞含一个α‐OH。碱梯度萃取，用于分别：β‐α‐羟基蒽醌颜色反响：反响名称鉴定化合物反响结果备注无色亚甲蓝显色反响苯醌、萘醌PC\TLC上蓝色斑点可与蒽醌类化合物相区分〔大题〕4游离蒽醌的分别：pH梯度萃取法〔经典方法药材乙醇浸膏▕乙醚捏溶↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓乙醚溶液 ▏5％NaHCO3溶液萃取〔β‐OH醌弱酸性，能溶于碳酸氢钠溶液中，而α‐OH〕↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓NaHCO3液 ↓酸化 ▕5％Na2CO3溶液萃取沉淀 ↓重结晶 Na2CO3液 乙醚液结晶 ↓酸化 ▕1％NaOH溶液萃取〔含—COOH或 沉淀 ↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓2个β‐OH〕 ↓重结晶 NaOH液 醚液结晶 ↓酸化▕5％NaOH〔含1个β‐OH〕 沉淀 ↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓↓重结晶 NaOH液乙醚液结晶 ↓酸化〔2α‐OH〕

沉淀晶结晶〔含1α‐OH〕〔大题填空〕 5大黄主要有大黄酚、大黄素、芦荟大黄素、大黄素甲醛、大黄酸。大黄粉▕20％硫酸﹣苯〔1∶5〕，回流↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓药渣 ▕5％碳酸氢钠水溶液萃取↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓碱液 ↓盐酸酸化 ▕5％碳酸钠水溶液萃取沉淀 ↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓↓重结晶 碱液 苯液橙色细针状结晶 ↓盐酸酸化 钠溶液萃取〔大黄酸〕 沉淀 ↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓↓重结晶 碱液苯液橙色针状结晶 ↓盐酸酸化↓回收苯残留物

〔大黄素〕 沉淀↓ 重 结 晶▕硅胶柱色橙色长针状结晶▕石油醚-苯↓混合溶剂洗脱次得大黄酚和

〔芦荟大黄素〕依大第五章Ｃ６－Ｃ３单元的自然有机化合物类群。均由桂皮酸途径合成而来。三、香豆素类(4类)：根本母核为三、香豆素类(4类)：根本母核为苯骈α－吡喃酮的自然产物的总称呋喃香豆素类：７位羟基和６或８位取代异戊烯基缩合物形成呋喃环，如补骨脂素5675678吡喃香豆素类：７位羟基和６或８位取代异戊烯基缩合物形成吡喃环，如紫花前胡素OOOO4、其他香豆素香豆素有内酯的构造，与可显红色，酯与羟胺作用可生成异羟肟(wò)酸香豆素类分子中具有内脂构造，碱性条件下可水解开环，生成顺式邻羟基桂皮酸的盐，然后其溶液经酸化至中性或酸性即闭环恢复为内脂构造。但假设与碱液长时间加热构型的异构化，转变为反式邻羟基桂皮酸衍生物，此时，再经酸化也不能环合为内脂荧光反响：香豆素在365nm紫外光照耀下显示紫色或蓝色Gibb’s反响：水解后用试剂2，6-二氯苯醌反响成蓝色则说明酚羟基对C6取代基碱溶酸沉法〔提取用〕:由于香豆素类可溶于热碱液中，加酸又析出，故可用%氢氧化钠水溶液加热提取，提取液冷却后再用乙醚除去杂质，然后加酸调整pH再酸化，则香豆素类即可沉淀析出。木脂素是一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的自然化合物。双环氧木脂素：比方连翘脂素、连翘苷双环氧木脂素：比方连翘脂素、连翘苷联苯环辛烯型木脂素：五味子素、五味子醇〔含此类构造〕含木脂素的中药实例：构造〕五味子，主要成分有五味子素、五味子醇、五味子酚、五味子脂素〔均为联苯环辛烯型木脂素〕第六章黄酮类化合物是泛指两个苯环通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物。C6-C3-C67 87 8A1OC2”3”21”B34”546”5”O ABC具体构造看ppt2〔一〕性状：多为结晶性固体，少为无定形粉末，多呈黄色，颜色取决于构造中有无穿插共轭体系、助色团〔-OH、-OCH3〕。在黄酮、黄酮醇分子74-OH-OCH3p-π共轭，促进电子移位、重排，使共轭系统延长，化合物颜色加深黄酮类呈黄色的构造特点：具有2-苯基色原酮和助色团槲皮素：R=H抗炎、止咳、祛痰，治疗支气管芦丁：R=芸香糖基【理化性质】颜色1穿插共轭体系2助色团数目3取代位置eg2溶解性：黄酮、黄酮醇、查尔酮易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、氯仿、乙醚等有机溶剂和稀碱液中，难溶于水〔分子平面型，排列严密，水分子难以进入〕二氢类和异黄酮由于分子间排列不严密，水分子简洁进入，水溶性稍大引入羟基，7、4’-位，水溶解度增大；羟基甲基化〔-OCH3〕,脂溶性增加。酸性：黄酮为例酚羟基酸性由强至弱：7,4，﹣二OH＞7﹣或4，﹣OH般酚羟基＞5﹣OH〔由于5羟基能够与4羰基形成分子内氢键，故酸性最弱〕〔选择〕6显色反响反响 鉴定对象 结果 备注盐酸镁粉反响 黄酮类 红色

查耳酮，橙酮、儿茶素类无反响三氯化铝反响

3-羟基，4-羰基54

紫外灯下显鲜黄色荧光

色谱检识注：花色素不加镁粉，仅加盐酸都能呈红色4提取方法方法原理乙醇或甲醇提取法黄酮苷及游离黄酮苷均能溶于甲醇或乙醇热水提取法含糖多的黄酮苷在热水中有比较好的溶解度碱提酸沉法利用羟基黄酮类化合物的酸性，溶于碱液PS：常用石灰水使多羟基的鞣质、羧基的果胶，粘液质的水溶性杂质不被溶出分别：聚酰胺柱色谱：分别机制：“氢键吸附”即通过酰胺羰基与黄酮类化合物分子上酚羟基形成氢键缔结而成。〔简答〕聚酰胺柱色谱：★黄酮类化合物分子中〔桑色素﹥山柰酚〕。1酚羟基数一样时，酚羟基处于易形成分子内氢键的位置时，吸附力↓，吸附力：邻位羟基黄酮<具有对位或间位羟基黄酮。2苷元一样：水溶剂为洗脱剂：三糖苷﹥双糖苷﹥单糖苷﹥苷元(游离黄酮)。分子内芳香化程度越高，共轭双键越多，则吸附力越强〔吸附力：查尔酮>二氢黄酮〕吸附力：黄酮醇﹥黄酮﹥二氢黄酮醇﹥异黄酮，洗脱挨次相反。

黄酮苷元与黄酮苷的分别：以水溶剂洗脱则苷比苷元先洗脱；以有机溶剂则苷元比苷先洗脱〔苷溶于水，苷元溶于脂溶性〕洗脱剂的影响：聚酰胺也黄酮类化合物在不同溶剂中形成氢键能的强弱：水﹥有机溶剂﹥碱性溶剂；洗脱力气：水﹤甲醇或乙醇﹤丙酮<稀氢氧化钠水溶液或氨水﹤甲酰胺﹤二甲基甲酰胺﹤尿素水溶液。PH〔大题可能考〕 pH萃取法：乙醚液↓5％NaHCO3↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓水溶液 ↓HCl酸化 ▕5％NaCO萃取37,4，﹣二OH黄酮 ↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓水溶液 乙醚液↓HCl酸化 ▕％NaOH萃取7﹣或4﹣OH黄酮 ↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓水 溶 液乙醚液↓ HCl 酸 化▕4％NaOH一般酚羟基黄酮 ↓▔▔▔▔▔▔▔▔↓水溶液乙醚液↓HCl酸化5﹣OH高效液相色谱法：通常用反相高效液相色谱分别方法缩写原理息紫外光谱UV源于分子的电子能级间的跃迁系红外光谱IR源于分子的振动-转动能级间的跃迁功能基酚羟基质子：木犀草素中，δ〔5-OH〕、δ〔4’-OH〕、δ〔3’-OH〕游离黄酮类化合物的EI-MS谱中，在高质量区常可见到[M-H]+ 、[M-CH

]+(含有甲氧者)、[M-CO]+等碎片离子峰消灭。3黄酮化合物的构造争论：重点ppt〔可能考芦丁〕7黄芩：主要成分：黄芩苷〔黄酮类〕、汉黄芩素、汉黄芩苷、木蝴蝶素黄芩苷的颜色反响：黄芩苷﹢黄芩酶→黄芩素〔黄色〕＋[O]→绿色黄芩苷不溶于水、甲醇、乙醇、丙酮，但是能溶于热乙酸葛根：主要成分：葛根素〔异黄酮类〕、大豆素、大豆苷银杏叶：主要成分：槲皮素〔单黄酮类〕、银杏双黄酮〔双黄酮类〕第七章单环单萜左旋体称薄荷脑，是薄荷油的主要成分萜类化合物为一类有甲戊二羟酸衍生而成，根本碳架多具有2个或2单环单萜左旋体称薄荷脑，是薄荷油的主要成分双环单萜：双环单萜：5.环稀醚萜类：是臭蚁二醛的缩醛衍生物依据起其环戊烷环是否裂环，可分为环稀醚萜苷及裂环环稀醚萜苷。5.环稀醚萜类：是臭蚁二醛的缩醛衍生物(1)C-4有取代基：4-位多为甲基或羧基、羧酸甲酯、羟甲基裂环环稀醚萜苷：C7-C8C7C11酯环特点：大多数易溶于水和甲醇，溶于乙醇、丙酮、正丁醇苷易水解，生成的苷元为半缩醛构造，化学性质活泼，遇酸，碱，羰基化合物和氨基酸等变色，如苷元遇氨基酸加热，红色至蓝色最终生成蓝色沉单环倍半萜：青蒿素双环二萜：穿心莲内酯淀。单环倍半萜：青蒿素双环二萜：穿心莲内酯B四环二萜：甜菊苷3四环二萜：甜菊苷萜的提取：1、溶剂提取法：常用醇做溶剂，不同极性的亲脂性有机溶剂按极性由小到大的递增挨次依次萃取2、碱提取酸沉淀法：倍半萜内酯类3、吸附法〔活性碳、大孔吸附树脂，萜苷〕分别：利用特别官能团分别结晶法分别柱色谱法分别〔二〕挥发油的组成：①萜类化合物〔比例最大〕：主要是单萜、倍半萜〔不是全部的萜类都有挥发性〕及其含氧衍生物②有C6-C3骨架，多为酚或其酯类；还有些具有C6-C2或C6-C1骨架的化合物③脂肪族化合物④其他化合物化学性质：性状:多为无色或淡黄色油状透亮液体,有浓烈的特异性嗅味。冷却条件下挥发油主要成分常析出结晶，称“析脑”，析出物称“脑”，滤去析出物的油称“脱脑油”。置后，挥发油因挥发而不留油迹，脂肪油留下永久性油迹。溶解性:不溶于水〔水蒸气蒸馏提取〕，易溶于有机溶剂，在高浓度的乙醇中能全部溶解不稳定性：与空气、光纤常常接触会渐渐氧化变质，形成树脂样物质。因此提出挥发油后,放入棕色瓶、密闭、低温、避光保存.挥发油的提取：蒸馏法(水蒸汽蒸馏法)：最常用，不用于对热不稳定的挥发油溶剂提取法：压榨法：适用于含挥发油较多的原料微波提取法超临界流体萃取法挥发油的分别冷冻析晶法：将挥发油置于0℃以下，必要时降至-20℃，连续放置，析出的结晶，再进一步冷冻析晶，可得纯品分馏法：不同成分，构造不一样，沸点(bp)也不同化学分别法：色谱分别法：〔五〕挥发油的检识【重点】色谱检识：薄层色谱吸附剂：硅胶开放剂：石油醚〔开放非含氧的〕；石油醚-乙酸乙酯〔85:15〕开放含氧的显色剂：香荚兰醛-浓硫酸：喷后105度烘烤，挥发油中各成分显不同颜色异羟亏酸铁试剂：酯类化合物显红色溴酚蓝乙醇：蓝色背景下显黄色——有酸类化合物硝酸铈铵试剂：黄色背景下显棕色——醇类化合物FeCl3——绿色或蓝色——酚类化合物2，4-二硝基苯肼，黄色——醛或酮第八章概念：多数三萜类化合物是一类根本母核有30个碳原子组成的萜类.(重点是记住化学构造和编号,和甾体的区分是:4,8,9,14,的是甾体)皂苷物理通性：大多无色或白色无定型粉末，多味苦，对人体黏膜有猛烈的刺激性，熔点较高，均有旋光性，试验中常用正丁醇作为溶解剂发泡性：三萜类化合物多数可溶于水,其水溶液振摇后能产生大量长期性泡沫，加热不消逝可作为清洁剂,乳化剂。〔可区分三萜皂苷和甾体皂苷〕四环三萜：五环三萜：四环三萜：五环三萜：五．溶血作用溶血指数:溶血作用强弱的指标 完全溶血的最低浓度皂苷的水溶液能破坏红细胞而溶血 皂毒类３人参中各成分溶血状况:人参中皂苷成人参中皂苷成分ABC溶血作用抗溶血溶血溶血△胆甾醇能解除皂苷的溶血毒性胆甾醇沉淀法：――区分甾体皂苷和三萜皂苷〔胆甾醇〕沉淀〔皂苷〕↓〔不太稳定〕在皂苷提取通法中，总皂苷与其他亲水性杂质分别用含水正丁醇萃取的方法。３.色谱分别法：吸附柱色谱法安排柱色谱法高效液相色谱法：分别效能最高大孔树脂柱色谱法凝胶色谱法人参：成分：皂苷〔5％,30多种〕，多糖，挥发油，蛋白质，多肽，有机酸等。有效成分：A型—人参二醇型人参皂苷 B型—人参三醇型C型—齐墩果酸型76．AAABCDE．人参二醇77．ACABCDE．人参二醇78．CBABCDE．人参二醇甘草：成分：甘草皂苷〔五环三萜〕，甘草酸、甘草次酸。柴胡：成分：齐墩果烷型皂苷〔五环三萜〕，是柴胡的主要有效成分96.属于酸碱两性的生物碱是BABC.莨菪碱D.秋水仙碱E.小檗碱117AA.丁香酚B.丁香醇C.丁香烯D.胡椒酚E.水杨酸甲酯118BA.麻黄碱B.小檗碱C.苦参碱D.东莨菪碱E.士的宁119DA.BCDE.士的宁麻黄中的主要化学成分是AA.BCDE.士的宁苦参中的主要化学成分是CA.BCDE.士的宁厚朴中的成分主要为BA.BCDE.生物碱五味子中的成分主要为BA.BCDE.生物碱黄芩中的成分主要为CA.BCDE.生物碱黄连中的成分主要为EA.BCDE.生物碱秦皮中的成分主要为AABCDE.生物碱补骨脂中的成分主要是BABC.木脂素甾类母核甾类母核强心苷是存在植物中具有强心作用的甾体苷类化合物。是治疗心力衰竭不可缺少的重要药物。甲型强心苷元：C17甲型强心苷元：C17侧链是五元不饱和内酯环。乙型强心苷元：C17侧链为六元不饱和内酯环。温存酸水解承受稀酸—H2SO4、HCl等〔~L〕α乙型强心苷元：C17侧链为六元不饱和内酯环。温存酸水解承受稀酸—H2SO4、HCl等〔~L〕不适用于——2-羟基糖苷反响条件—含水醇短时间加热回流(30min~数小时)水解对象——2-去氧糖苷，I不适用于——2-羟基糖苷４、强心苷的颜色反响Ａ作用于C17位上不饱和五元内酯环的反响〔甲型强心苷〕【用于区分甲型与乙型】Legal反响〔亚硝酰铁氰化钠反响〕 红→褪去Raymond反响〔间-二硝基苯〕 紫红Kedde反响〔3,5-二硝基苯甲酸〕 紫红或红Baljet反响(碱性苦味酸试剂反响) 显橙色或橙红色2-去氧糖的反响参与浓硫酸，乙酸层显蓝色〔2〕２〕呫吨氢醇反响〔试剂+水浴加热三分钟)－－－－红色３〕对-二甲氨基苯甲醛反响－－－－灰红色斑点４〕过碘酸-对硝基胺反响－－－－黄色荧光斑点蟾酥强心成分：〔1〕蟾酥甾二烯类：〔1〕蟾酥甾二烯类：蟾毒色胺类：五元内酯环其他化合物：甾体皂苷：E甾体皂苷：E环为呋喃环，中性皂苷醋酐-浓硫酸反响：甾体皂苷最终显蓝绿色，三萜皂苷最终显红或紫色；三氯醋酸反响：甾体皂苷加热至60℃，生成红色渐变为紫色，三萜皂苷加l00℃，生成红色渐变为紫色。C25FSC25甲基位于F环上处于平伏键时，其确定状态称为R型。处于平伏状态25R25S25S25R麦冬主要有效成分：皂苷、多糖和黄酮类化合物COOHHCOOHHHHH牛黄：枯燥胆结石胆红素，胆汁酸，胆固醇，肽类等熊胆：引流胆汁的枯燥品主要有效成分：熊去氧胆酸胆汁酸的提取与分别：动物胆汁参与10%氢氧化钠〔目的：胆汁酸呈酸性难溶于水，与碱成盐后可溶于水〕过滤，滤液为胆汁酸皂苷提取方法：1、乙醇提取，乙醚沉淀2、加水正丁醇萃取3、甲醇提取，丙酮沉淀〔甾体皂苷不溶于丙酮，但是参与丙酮后可以沉淀分别〕第十章 生物碱生物碱的定义：来源于生物界的一类含氮的有机化合物，多数具有碱性且能和酸结合生成盐，大局部氮原子在杂环内，多数有较强的生理活性。存在形式：游离：碱性极弱，如酰胺类生物碱。盐：有机酸：柠檬酸、酒石酸、琥珀酸等；无机酸：硫酸、盐酸等。苷类：生物碱苷。氧化物：在植物体中已觉察的N－氧化物约一百余种。生物碱的构造与分类，在书上看，主要是生疏和区分生物碱【理化性质】性状：多数为结晶形固体，旋光性〔手性碳构型、PH、溶剂、浓度打算〕溶解性：亲水性生物碱：季胺碱、含氮-氧化物生物碱特别官能团生物碱：具酚羟基、羧基的生物碱为两性生物碱二、化学性质〔一〕碱性1、生物碱分子中氮原子上的孤对电子能给出电子或承受质子而使生物碱显碱性。2、pKaN-杂环>脂肪胺≈N-芳杂环>酰胺≈吡咯〔pKapKb的值越大，则酸性就越强。〕生物碱碱性与分子构造的关系１〕杂化方式：碱性随着杂化程度的上升而增