乙烯生产及其产品应用重点内容(广石化)

《乙烯生产及其产品应用》学习重点以“茂名石化乙烯”为例，学习乙烯生产原理、工艺技术、产品应用等根本学问以“茂名石化工业区”为例，学习乙烯下游产业链、产品应用等根本学问第一章茂名石化乙烯概况本章要点茂名乙烯主要产品有哪些？“双烯”收率的含义？乙烯收率的含义？茂名石化工业区内代表性企业有那些？主营业务？我国乙烯工业概况？茂名石化乙烯印象？茂名乙烯茂名乙烯概况生产乙烯106.6万吨，丙烯53.75万吨〔“双烯”收率46.50%，其中乙烯收率30.95%〕化工商品总量302.63万吨〔塑料151.54万吨，合成橡胶10.28万吨，液体化工产品总量140.81万吨〕乙烯裂解工艺技术示意简图石脑油原料炉COT由820℃～825℃，轻烃原料炉COT由830℃～835℃1茂名乙烯裂解原料名称名称沸点范围,℃碳原子数加氢裂化尾油hydrogenatedtailoil(Heavyoilcracking)HOC＜500C15～C25凝析油(naturalgasoline)NGL＜150C2～C9石脑油Naphtha50～200C5～C11轻柴油(Atmosphericgasoil)AGO200～350C11～C20粗柴油(Vacuumgasoil)VGO250～350C15～C20茂名石化100万吨/年乙烯工程主要生产装置一览表(共15茂名石化100万吨/年乙烯工程主要生产装置一览表(共15套)生产装置生产力气(万吨/年)主要原料、生产条件主要产品合成橡胶8溶聚丁苯橡胶/SBS/低顺式聚丁二烯橡胶1#裂解36乙烯/丙烯/C4/裂解汽油2#裂解64乙烯/丙烯/C4/裂解汽油1#高压聚乙烯10.5低密度聚乙烯树脂2#高压聚乙烯25低密度聚乙烯树脂全密度聚乙烯22高、中、低密度线型聚乙烯高密度聚乙烯35高密度聚乙烯1#聚丙烯17均聚聚丙烯、共聚聚丙烯2#聚丙烯30均聚聚丙烯裂解汽油加氢64混合芳烃/C5/裂解重塔底油乙二醇/环氧乙烷10乙二醇/二乙二醇/环氧乙烷苯乙烯11苯乙烯丁二烯15丁二烯MTBE/丁烯-14.4/2.3MTBE/丁烯-1芳烃抽提46苯/甲苯/二甲苯/抽余油.1.4主要产品茂名石化100万吨/年乙烯产品构造万吨/年一、塑料类：145.00 二、合成橡胶类： 8.004、碳五10.001、薄膜类62.00 1、轮胎类 1.005、丁二烯9.152、注塑类23.002、鞋材类6.006、抽余碳四9.973、中空类25.003、沥青改性类0.507、苯9.284、管材类10.004、HIPS0.508、甲苯9.445、家电类8.00三、液体化工类：140.009、混合二甲苯8.406、纤维类12.001、苯乙烯 10.0010、碳九8.007、电缆类3.002、乙二醇 8.8911、裂解焦油14.528、渔网丝2.003、环氧乙烷 1.7812、其他40.571.1.4.1、塑料类1#、2#高压聚乙烯(合计35万吨/年)、1#、2#聚丙烯(合计47万吨/年)、高密度聚乙烯(35万吨/年)、全密度聚乙烯(22万吨/年)。合成橡胶类生产溶聚丁苯橡胶(SSBR)、丁苯热塑性弹性体(SBS)、低顺式丁二烯橡胶(LCBR)三大类品种多个牌号的产品。液体化工类芳烃抽提苯、甲苯、混合二甲苯，芳烃抽余油。乙二醇/环氧乙烷：总产量10万吨/年乙二醇主要用于纤维、薄膜及PET树脂。聚酯系列产品耗用的乙二醇占世界产量的54%左右，其次大用途是作汽车防冻剂。环氧乙烷的产量6.8万吨/年。2023年茂名奥克公司〔辽宁〕在茂名建成5万吨年环氧乙烷装置生产聚乙二醇切割液。乙烯裂解碳五①茂名鲁华公司8万吨/年碳五分别装置，C5树脂，生产异戊二烯橡胶1.5万吨/年；②茂名润丰公司进展碳五分别，5万吨/年；③混注汽油成分〔碳五加氢〕。乙烯裂解碳九碳九综合利用：①.茂名华粤公司做石油树脂，8万吨/10％左右供炼油厂兑柴油。裂解焦油 总量15万吨/年。10－30％，装置力气8万吨/年。②茂名市碳黑加工厂。1.1.4.4.国内外乙烯工业概况乙烯装置在生产乙烯的同时，副产大量的丙烯、丁烯、丁二烯、苯、甲苯和二甲苯，成为石油化工根底原料的主要来源。世界上约70％的丙烯、90％的丁二烯、30％的芳烃均来自乙烯副产。以三烯(乙65％来自乙烯生产装置。因此，乙烯生产在水平的重要标志。目前我国运行五大乙烯工程：第一：广东茂名100万吨/年乙烯 2023.03其次：天津120万吨/年乙烯2023.02第三：疆独山子120万吨/年乙烯2023.09第四：上海赛科119万吨/年乙烯2023.07第五：浙江镇海100万吨/年乙烯2023.04综合重点：画出茂名石化公司化工分部〔乙烯生产〕原料→主要生产装置→主要产品流程示意图。310乙烯生产原理〔烃类热裂解〕烃类裂解过程的化学反响烃类裂解过程格外简洁，包含脱氢、断链、加成、岐化、异构化、环化、芳构化、脱烷基、迭合、缩合、交联、焦化等多种反响过程。烃类裂解〔1〕烷烃的裂解脱氢和断链反响。CnH2n+2===CnH2n+H2Cm+nH2(m+n)+2→CnH2n+CmH2m+2脱氢是可逆反响而断链是不行逆反响。环烷烃裂解可发生开环分解、脱氢、侧链断裂等反响。芳烃裂解：芳环稳定，不易开环；易发生侧链烷基断裂和脱氢，生成苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯等。芳烃易发生缩合反响生成多环芳烃。烯烃的裂解烯烃的化学性质活泼，烯烃在裂解过程中可发生断链、脱氢、岐化、加成、环化、芳构化等反响。裂解机理分子反响机理进展。②自由基反响特点：a.大分子自由基的分解常在β位上发生，称β裂解。〔乙烯产率高的缘由〕〔2〕分子反响机理：形成活性络合物中间体→裂解成小分子。焦和碳的区分形成过程不同:烯烃经过炔烃中间阶段而生碳；经过芳烃中间阶段而结焦。氢含量不同:碳几乎不含氢，焦含有微量氢〔0.1-0.3％〕。裂解原料要求及选择表征原料特性的参数：族组成〔PONA〕、氢含量、平均分子量、相对密度、馏程、特性因数、关联指数〔BMCI〕、残炭、沥青质、溴价、化学杂质等。如何选择裂解原料？直馏柴油作为乙烯裂解原料，石蜡基优于中间基优于环烷基。液化气和加氢裂化尾油是乙烯裂解的好原料。1.3.4 裂解主要工艺参数有：裂解深度、裂解温度、停留时间、压力和烃分压。承受裂解原料中参与稀释剂的方法降低烃分压。用水蒸汽作稀释剂。水蒸汽热容量大，有利于稳定裂解温度，防止过热，保护炉管，易与裂解产物分别，对生成的焦炭有确定脱除作用。H2O+C——CO+H21.3.4.4结焦与清焦〔1〕结焦速度与清焦周期质→焦炭。〔3〕清焦方法主要有：蒸汽清焦、蒸汽—空气清焦、空气清焦等。烧焦是强吸热反响，必需把握。C+O

→CO+Q HO+C→CO+H2 2 2 21．5裂解气的净化与分别裂解气的预分别是将裂解气中的裂解燃料油、裂解汽油、C4以上馏分分别。裂解汽油烃类裂解的副产品，C5至204℃馏分。〔焦油〕200200-360℃的馏分称为裂解轻质燃料油，相当于柴油馏分，但大局部为杂环芳烃，其中，烷基萘含量较高，可作为脱烷基制萘的原料，沸程在360℃以上的馏分称为裂解重质燃料油，相当于常压重油馏分。除作燃料外，由于裂解重质燃料油的灰分低，是生产碳黑的良好原料。预分馏过程高温裂解气经急冷锅炉和急冷器冷却，温度降至200~300℃；然后将裂解气进一步冷却至常温，并在冷却过程中将重组分及水分别出来。这个过程是裂解气的预分馏。预分馏后的裂解气经压缩后送入分别系统分别为各种产品。裂解气先经油洗塔冷却将重质燃料油馏分先分别出来，然后再经水洗塔冷却，分别出裂解汽油和水分。轻烃裂解的裂解气中重质馏分少，预分馏流程不必经过油洗塔。油洗系统裂解气在急冷器中经急冷油急冷后,与急冷油一起进入油洗塔,塔顶用裂解汽油喷淋冷却。水蒸汽和裂解汽油以下轻组分沿用至今塔上行从塔顶采出进入水洗塔。轻柴油馏分从塔侧线采出。急冷油和重馏分油从塔底采出，过滤除去碎焦，局部作裂解燃料油，局部作急冷油循环使用。少局部作塔中段回流。急冷油先去稀释蒸汽发生器换热冷却。操作温度：塔顶100~110℃，塔底180~200℃。塔顶温度保证水蒸汽全部由塔顶气体带出，塔顶气体又不致含重馏分。塔底温度高有利于削减稀释蒸汽发生器换热面积，温度低可降低急冷油粘度。塔底温度应保证急冷油的粘度在适当水平，通常为0℃。为保证急冷油粘度，可调入调质油，一般是芳烃含量高的二次加工油。20~30水洗系统油洗塔顶的裂解气进入水洗塔底部，塔顶用急冷水喷淋、冷却。轻组分沿塔上行，从塔顶采出进入裂解气压缩机压缩。水和裂解汽油从塔底出进入油水分别器。裂解汽油大局部去油洗塔作喷淋，局部作为品送出装置。油水分别器分别出来水经汽提后送去稀释蒸汽发生系统。塔顶温度40℃左右。塔顶温度低可削减水分和重组分带入裂解气压缩机。80~90℃。塔底温度高有利于急冷水热量回收。急冷水和工艺水在160~170℃的较高温度下，腐蚀较严峻。通常调整PH值和参与缓蚀剂，减轻腐蚀。水洗塔塔板数约12~20块。也可用填料塔。1．5．2分别方法：深冷分别法〔目前广泛承受的方法；油吸取分别法〔在℃下，用C3、C4C2以上的馏分吸取下来，然后精馏分别出乙烯………。深冷分别法分必需能在塔顶冷凝冷却系统冷凝下来。在确定压力下，C3以上馏分可在常温下进展分别，C2馏分需要在-40℃左右分别，氢和甲烷要在-90℃以下低温才能分别。这种深度低温精馏分别的方法称为深冷分别法。深冷分别法能耗低、烯烃回收率高，产品质量好，可得到高纯度氢气和甲烷。为工业上普遍承受。油吸取分别法是利用吸取剂〔例如C3C4〕吸取裂解气中C2以上馏分，分别出氢和甲烷，再用精馏分别方法将C2-40应降低。但不能得到氢气产品。另外，该法需大量循环剂量，能耗高，烯烃损失大，已被深冷分别法取代。裂解气分别过程主要由净化系统、压缩的制冷系统、精馏分别系统三局部组成。2．酸性气脱除裂解气中的酸性杂质是指H2S、CO2，还有少量有机硫化物。这些杂质对深冷分别过程有很大危害：腐蚀、催化剂中毒、CO2会在低温下结成干冰，造成深冷分别系统设备和管道堵塞。而且这些杂质不脱除，进入乙烯，丙烯产品，使产品达不到规定的标准。所以必需脱除这些杂质，对裂解气进展净化。碱洗法酸性杂质含量较低的裂解气，可用碱洗法。在40~50℃、1~1.8MPa条件下，用10~20%的NaOH溶液中和酸性气。碱洗在裂解气压缩机的段间进展。解汽油溶解。胺吸取法酸性杂质含量较高的裂解气，碱洗法耗碱量大、碱渣多。这时可用能再生的胺吸取法。胺吸取法是用吸取剂在高压低温〔1~1.5MPa,45~50℃〕下吸取裂解气中的H2S、CO2,在低压高温〔0.15MPa,110~140℃〕下解吸。吸取反响是可逆的，解吸出来的H2S、CO2可回收利用，吸取剂可反复循环使用。常用的吸取剂是10~30%的乙醇胺水溶液。乙醇胺吸取力气强，可循环使用，消耗低，但不如碱洗彻底。一般状况下用碱洗法，或两种方法相结合。1．裂解气的压缩深冷分别要求裂解气的压力为3.6Mpa左右。2，制冷系统裂解气深冷分别要求有确定的压力，还要求-90℃以下的低温。制冷是利用制冷剂压缩和冷凝得到制冷剂液体，然后在不同压力下蒸发，则获得不同温度级位的冷冻过程。1．5．4精馏分别是在不同温度条件下，通过一系列精馏塔将裂解气的C1~C4按碳数逐一分开，并将主产品乙烯和丙烯提纯精制的过程。深冷分别精馏塔包括脱甲烷塔、脱乙烷塔、脱丙烷塔、脱丁烷塔、乙烯精馏塔、丙烯精馏塔。其次章 聚乙烯和乙烯共聚物聚合反响高纯度的乙烯，在确定温度、压力和引发剂或催化剂存在的条件下可发生聚合反响，生成高聚物〔树酯。nCH2

CH2

发或(CH2

CH2

) (2-1)(乙烯) (聚乙烯)聚合反响以相态分,有均相和非均相两类。反响物相态：均相、非均相〔一样单体〕均聚、〔不同单体〕共聚反响机理：引发剂→自由基聚合。固体催化剂→配位聚合。均相聚合一般是在高温高压下用氧、有机过氧化物等引发作用下进展自由基聚合。非均相聚合一般是用Ziegler型固体催化剂进展的配位聚合，也有均相乙烯配位聚合。因而上个月不同性质的聚乙烯产物。如：低密度聚乙烯；高密度聚乙烯线性低密度聚乙烯；极高分子量聚乙烯超高分子量聚乙烯。乙烯还可以与其它单体如a-烯烃、丙烯、氯乙烯、丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、顺丁烯二酸酐等进展二元共聚或三元共聚。氧化反响乙烯氧化产物的应用领域仅次于乙烯聚合产物。氧化生成的重要乙烯衍生物有环氧乙烷、乙二醇、乙醛、乙酸、乙酸乙烯酯等。合成环氧乙烷、乙二醇： 合成乙醛、乙酸〕〕乙烯均、共聚合原理乙烯均、共聚物聚合方法和工艺线路很多，但从聚合反响看，只有自由基链式聚合和配位链式聚合两种。自由基聚合原理1．乙烯自由基均聚合配位聚合原理配位聚合法大约比自由基高压聚合法合成聚乙烯晚20年,1953年Ziegler催化剂问世,使乙烯可1955的一页。Ziegler1963Ziegler1-丁烯、丁二烯、异戊二烯等均聚外，还大量用于乙烯与丙烯，乙烯与α-烯烃等的共聚合。Ziegler催化剂不管在理论争论、配方、制备工艺开发和实际应用上均取得了惊人进展。Ziegler催化剂的烯烃均、共聚合反响是按配位聚合机理进展的，这类催化剂称为络合催化剂。2．乙烯配位共聚合茂金属催化剂6年y觉察的双环戊二烯，二烷基〕锆与聚甲基铝氧〕组成的催Cp2ZrR2/MAOZiegler表2-10 HDPE、LDPE、LLDPE性能比较性能LDPELLDPEHDPE密度，g/cm30.91~0.9350.918~0.9350.941~0.965分子量,万10~505~2010~150拉伸强度,MPa6.90~13.7920.68~27.5824.13~31.03伸长率,%300~600600~700100~1000冲击强度/LDPE/肖氏硬度41~4544~4860~70最高使用温度,℃80~9590~105110~130耐环境应力开裂好很高好~低结晶度,%5050~9080~90撕裂强度/LDPeYM/表2-11 LDPE、HDPE和LLDPE加工性能比较工程HDPELDPELLDPE薄膜最难最简洁一般注射成型刚性好软质有刚性，翘曲少管材刚性好软质耐园周应力好电线电缆耐热性很好挤出速度快耐热耐环境应力开裂性好吹塑成型刚性好型坯强度好型坯强度差旋转成型难以流淌流淌性好流淌性最高粉体涂覆适宜条件窄低温软化需较高温度挤出被覆适宜条件窄缩颈现象小缩颈现象大交联发泡性能易把握性能易把握难以把握注射成型：塑化温度180~250℃，模具温度50~170℃，注射压力10~100MPa。挤出成型：成型温度165~260℃，挤出压力35~140MPa。吹塑成型：成型温度170~190℃，超薄膜成型温度180~230℃，吹胀比3~5。LLDPE表1-14 乙烯/丁烯、乙烯/己烯和乙烯/辛烯共聚物LLDPE吹塑薄膜性能LLDPE性能丁烯共聚单体己烯辛烯LDPE熔体指数,g/10min1.01.01.00.7密度,g/cm30.9180.9180.9190.922飞梭冲击,g150165180140拉伸强度,MPa////机器方向38384322横向31323419冲穿能,J/mm70836140乙烯/乙酸乙烯酯共聚物乙烯〔E〕与乙酸乙烯酯〔VA〕共聚物。VA〈40%的产物称EVA共聚物，VA〉40%的产物称VAE乙丙橡胶〔EPR〕〔EPR〕Ziegler型催化剂诞生之前，用于生产橡胶产品的只有异丁烯与异戊二烯生产的丁基橡胶。EPR是合成橡胶工业产吕中最年轻品种。目前工业生产的有饱和二元乙丙橡胶〔EPM〕和侧链上含有少量不饱和链节的三元乙丙橡胶。〔。EPR主链为直链型饱和烃构造，主链上乙烯与丙烯单体单元呈无规排列，从而失去了PE或PP分子构造的规整性，成为有弹性的橡胶。EPR与塑料相容性好，并可充油和高填充炭黑补强。EPR30~70%〔mol〕时，共聚物是弹性体，超出此范围，将失去大局部弹性，变成塑料。〔2〕第三单体EPM是饱和链段构成的共聚物，为使大分子交联，增大弹性，必要利用过氧化物为“硫化剂”承受参与少量非共轭双烯作为第三单体的方法，制得主链上含有少量双键侧基的三元乙丙橡胶EPDM。可用一般硫化剂进展磺化，使乙丙橡胶的硫化性能大大改善。第三单体选择很重要。改性聚乙烯钙填充聚乙烯填充聚乙烯，单位重量塑料本钱降低，很多性能得到改善。钙填充聚乙烯性能钙填充聚乙烯是在聚乙烯树脂连续相中均匀在分布着大量的碳酸钙的型复合材料。刚性、硬度、压缩强度、温度变化时的尺寸稳定性和耐热性能都比树脂有提高。加工性能也较好。碳酸钙对填充聚乙烯性能的影响主要取决于粒子大小、粒度分布，聚拢态，粒子的形态及外表的物化性质。碳酸钙粒子大小对填充聚乙烯性能的影响碳酸钙粒子，μm碳酸钙粒子，μm作用＞5填充1～5填充和半补强0.1～1半补强0.02～0.1补强＜0.02半透亮或透亮重质、轻质碳酸钙比较类 型类 型重质碳酸钙密度，g/cm32.71原 料石灰石、方解石轻质碳酸钙1.6石灰石生产方法干法粉碎→双飞粉湿法粉碎→水应石粉化学沉淀法生产粒子，μm一般较粗，微细粉作用更佳1.0～1.6作填充料的碳酸钙种类有：石灰石、方解石等生产的重质碳酸钙〔双飞粉，水应石粉；用化学沉淀法生产的轻质碳酸钙；钙填充聚乙烯的应用代替局部纸张和木材，用于包装、建材、农用等行业。氯化聚乙烯CPE氯化聚乙烯〔CPE〕是聚乙烯经氯化后的一类产物。用于塑料、橡胶改性和橡塑增容剂等方面。CPEHDPE－(CH2-CH2-CH2-CH2)－+Cl2→－(CH2-CH2-CHCl-CH2)－+HCl (2-62)目前用水相悬浮法工艺生产。CPE分子链构造中有聚乙烯链段和聚氯苯乙烯犯罪案件段。前者与非极性高聚物有较好的相容性，后者与极性高聚物有较好的相容性。对非极性和极性高聚物都可以起藕联作用。CPE兼有塑料和橡胶的双重特性。第三章 乙烯衍生单体及其系列树脂概述乙烯除直接用于大量制备聚乙烯产品外，还广泛用于制备多种衍生单体，为有机合成供给重要化工原料。1、环氧乙烷、乙二醇等。它们的均聚和共聚物是塑料、合成橡胶、合成纤维、涂料、粘合剂、改性剂等的重要材料。氯乙烯及其系列枝脂的生产、应用氯乙烯乙烯氧氯化法合成氯乙烯简要原理：直接氯化反响：CH2=CH2+Cl→CH2Cl-CH2Cl+171.5kJ/mol 〔3-8〕氧氯化反响：CH2=CH2+2HCl+1/2O2→CH2Cl-CH2Cl+H2O+251kJ/mol 〔3-9〕裂解反响：2CH2Cl-CH2Cl→2CH2=CH2Cl+2Cl -79.5kJ/mol 〔3-10〕反响方程：CH2=CH2+Cl2+1/2O2→2CH2=CH2Cl+H2O 〔3-11〕氯气0.52t

直接氯化

二氯乙烷0.84t乙烯0.48t 1.61t

氯乙烯裂解1.00t氧气氧氯化

二氯乙烷0.77t氯化氢0.58t平衡氧氯化法框图PVCVC1ppm。处于工业化试验阶段的乙烷氧化法：2CH3CH3+Cl2+3/2O2→2CH2=CHCl+3H2O聚氯乙烯VC98PVC。VC自由基聚合生产PVC，有本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合和溶液聚合等。VC微悬浮聚合是一种很有前途的聚合方法。用乳化剂用分散剂，用油溶性引发剂。聚氯乙烯改性PVC的加工性能差，物理性能不够抱负，必需改性。聚氯乙烯的化学改性氯化聚氯乙烯〔CPVC〕CPVC制备有两和方法。一是溶液氯化法；二是悬浮氯化法。PVC56.8%,CPVC66~73%(wt)。聚氯乙烯的物理改性物理改性包括PVC工性能，提高耐热性、耐低温性和抗冲出性能。苯乙烯及其系列树脂的生产、应用聚苯乙烯〔PS〕的产量1000万t/a，仅次于聚乙烯、聚氯乙烯和聚丙烯居第四位，是生要的通过塑料。苯和乙烯在催化剂存在下进展烷基化反响制得乙苯，乙苯进一步催化脱氢制得苯乙烯，苯乙烯通过聚合反响得到聚苯乙烯。苯乙烯1．苯乙烯的性质苯乙烯的化学性质完全与其乙烯基的化学性质相关。乙烯基具有聚合反响特性。2．苯乙烯的的合成苯乙烯工业生产分两步：乙烯和苯合成乙苯，乙苯脱氢得苯乙烯。〔1〕乙苯合成(2)由乙苯合成苯乙烯CH2CH3 CH CH2 (CH CH2)nCH2+CH2

催化剂 脱H2反响 聚合苯 乙烯 乙苯 苯乙烯 聚苯乙烯苯乙烯系列树脂的生和应用苯乙烯具有活泼的聚合特性，其均、共聚物具有广泛而优良的使用性能。苯乙烯系列树脂是苯乙烯单体均聚或与其它单体共聚而得到的一系列热塑性树脂。2．可发性聚苯乙烯〔EPS〕EPS易于加工成型，发泡后容积可增大40~50倍。具有质轻、导热系数低、吸水性小，介电性能优良等性能。特别是能抗振动和抗冲击。被大量用于隔音、防震、隔热、防潮材料领域。苯乙烯系改性共聚物ABS〔丙烯腈/丁二烯/苯乙烯〕共聚物ABS是在聚苯乙烯改性根底上进展起来的三元共聚物，它介于工程塑料和通用塑料之间。乙酸乙烯酯及其系列聚合物乙酸乙烯是一种仅仅作为单体用于生产高分子聚合物的重要有机化工原料。/乙烯共聚物和乙酸乙烯/氯乙烯共聚物。乙烯法生产乙酸乙烯酯乙烯为原料的乙酸乙烯合成法己成为主要方法。〔1〕乙烯气相法合成乙酸乙烯原理乙烯、乙酸、氧气在催化剂作用下合成乙酸乙烯酯。CH2=CH2+CH3COOH+1/2O2→CH3COOCH=CH2+H2O3．3．2 乙酸乙烯酯系列聚合物乙酸乙烯酯含碳碳双键，具有聚合反响性能，可看作乙烯中的一个氢原子被乙酰氧基所取代的产物。乙酸乙烯酯单体聚合活性较低，但形成自由基活性相当高，易进展链转移和支化反响，纯度高才能得到质量高的聚合物。乙酸乙烯酯系列聚合物主要有聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛等。丁烯-1、丙烯酸及它们的树脂丁烯-1及其树脂1．丁烯-1丁烯-1是合成聚丁烯-1的单体，也是合成线性低密度聚乙烯〔LLDPE〕的共聚单体。2．乙烯二聚合成丁烯-11并就地与乙烯发生共聚，生成LLDPE。共聚用丁烯-1聚丁烯-1树脂丁烯-1LLDPE、均聚生产树脂。丁烯-1的均聚随催化剂和聚合工艺不同，可制得无规、等规或间规聚合物。聚丁烯-1最大用途是制作大型管道、供水系统管道等，可代替铜管和铝管。具有价廉、耐腐蚀等优异性能。还用于制作板材、薄膜、容器、金属嵌件、涂层、器材、单丝、密封件、垫圈、缓冲器等。丙烯酸及其酯类1．概述丙烯酸形式上属于乙烯中的一个氢原子被羧基置换的产物。CH2=CH-COOH丙烯酸最大消费市场是合成丙烯酸酯类。用直接酯化法合成。CH2=CH-COOH+ROH←→CH2=CH-COOR+H2O丙烯酸脂丙烯酸丁酯产量最大，乙酯次之。主要作单体合成树脂产品。这此树脂大量用于制作涂料、胶粘剂、密封胶、纺织助剂等。丙烯酸可进展均、共聚合反响。均聚物聚丙烯酸是水溶性树脂，用作超吸水剂和助洗涤剂等。还用于制作分散剂、絮凝剂、增稠剂等。2．乙烯氧化法合成丙烯酸93乙炔/一氧化碳水合法，乙烯酮法，丙烯酸水解法和近引人注目的乙烯液相氧化法。后者目前产量有限，但有特色，可能成为将来的重要生产线路。乙烯液相氧化法用钯催化剂，在无水乙酸中，将乙烯、一氧化碳和氧进展氧化反响，得丙烯酸和β-乙酸基丙酸的混合物。把β-乙酸基丙酸加热分解得丙烯酸和乙酸。2CH2=CH2+2CO+O2+CH3COOH→CH2=CH-COOH+CH3COOCH2CH2COOH〔3-78〕CH3COOCH2CH2COOH→CH2=CH-COOH+CH3COOH 〔3-79〕总反响式： CH2=CH2+CO+1/2O2→CH2=CH-COOH 〔3-80〕第四章 a-烯烃的重要用途及其生产技术4．1概述a-烯烃习惯上是指C4及C4以上的高碳脂端烯烃。工业产品是含某碳数范围的直链a-烯烃混合a-烯烃、内烯烃、烷烃甚至芳烃等杂质。主组分的碳数及其分布以及所含杂质往往打算着产品档次、应用领域和价值，是经济技术水平的重要指标。产品组分，%蜡裂解法表4-1 不同方法生产的a-烯烃质量比较Ziegler一步法 Ziegler两步法SHOP直链a-烯烃83~8991~97 63~97.596~97.5支链a-烯烃3~121.6~1.8 1.9~29.11.0~3.0内烯烃// 0.6~8.21.0~2.4烷烃1.5~2~1.4 0.1~0.8<0.1双烯烃3.2~6/ /<0.1芳烃0~0.4/ /<0.1总单烯烃92~9598.6 9999.9合成LLDPE树脂 P243a-烯烃能与乙烯进展配位共聚合反响，生成乙烯共聚物。常用于共聚的a-烯烃有1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯和4-甲基-1-戊烯，有时也用它们的混合物。作为共聚单体，质量要求很高。乙烯共聚物中，由于含有a-烯烃单体单元，使大分子中含有相应数量的支链，降低了聚合物的密度。支链主要由共聚a-烯烃单体产生，长度一般为C2~C6的烷基，与主链长度相比，显得很短，因此仍属线型分子，故称线性低密度聚乙烯。合成外表活性剂1．a-烯烃磺酸盐a-烯烃磺化、中和后的产物称为a-烯烃磺酸盐，属阴离子型外表活性剂。硫酸化烯烃选择C12~C18直链a-烯烃馏分经硫酸化后可以制得性能良好的硫酸阴离子外表活性剂-SO3H基不是在端部，而是在β位置上。这种构造的外表活性剂潮湿、渗透性能较差，但去污力很强，极易溶于水，是配制液体洗涤剂的重要原料。硫酸酯盐a〕碳原子与氧原子相连接，磺酸盐〕碳原子与硫原子相连接。构造差异造成性质差异，在酸性介质中，前者水解为醇