第五章功能高分子材料一详解演示文稿

第五章功能高分子材料一详解演示文稿目前一页\总数五十一页\编于七点优选第五章功能高分子材料一目前二页\总数五十一页\编于七点液晶Liquidcrystals(LCs)液晶是介于晶态和液态之间的一种热力学稳定的相态，它既具有晶态的各向异性，又具有液态的流动性目前三页\总数五十一页\编于七点液晶高分子定义：Polymersthatcanexhibitliquidcrystallinity

某些液晶分子可连接成大分子，或者可通过官能团的化学反应连接到高分子骨架上。这些高分子化的液晶在一定条件下仍可能保持液晶的特征，就形成高分子液晶。显示出一般液晶分子的特点有聚合物的多性能以及多用途结构复杂目前四页\总数五十一页\编于七点构成：致晶单元+高分子链致晶单元(mesogens)(rod-like,disk-likeelements)mustbeincorporatedintopolymerchains目前五页\总数五十一页\编于七点与小分子液晶相比，液晶高分子具有下列特殊性：1）热稳定性大幅度提高；2）热致性高分子液晶有较大的相区间温度；3）粘度大，流动行为与一般溶液显著不同高分子液晶的特点：从结构上分析，除致晶单元、取代基、端基的影响外，高分子链的性质、连接基团的性质均对高分子液晶的相行为产生影响目前六页\总数五十一页\编于七点液晶高分子的分类目前七页\总数五十一页\编于七点

根据高分子链中致晶单元的排列形式和有序性的不同，高分子液晶可分为：近晶型、向列型和胆甾型。至今为止大部分高分子液晶属于向列型液晶。

主链型液晶大多数为高强度、高模量材料侧链型液晶大多数为功能性材料目前八页\总数五十一页\编于七点溶致性液晶和热致性液晶热致性液晶（ThermotropicLC）固体液晶各向同性液体热冷热冷溶致型液晶（LyotropicLC）固体液晶各向同性液体+溶剂+溶剂-溶剂-溶剂目前九页\总数五十一页\编于七点目前十页\总数五十一页\编于七点

对于溶致性液晶，溶剂与高分子液晶分子之间的作用起非常重要的作用。溶剂的结构和极性决定了与液晶分子间的亲和力的大小，进而影响液晶分子在溶液中的构象，能直接影响液晶的形态和稳定性。控制高分子液晶溶液的浓度是控制溶液型高分子液晶相结构的主要手段。目前十一页\总数五十一页\编于七点热致性高分子液晶

主链型热致性高分子液晶中，最典型最重要的代表是聚酯液晶。1963年，卡布伦敦公司（CarborundumCo）首先成功地制备了对羟基甲酸的均聚物（PHB）。但由于PHB的熔融温度很高（＞450℃），在熔融之前，分子链已开始降解。所以并没有什么实用价值。目前十二页\总数五十一页\编于七点70年代中期，美国柯达公司的杰克逊(Jackson)等人将对羟基苯甲酸与聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）共聚，成功获得了热致性高分子液晶。目前十三页\总数五十一页\编于七点减弱分子间力降低聚合物熔点减弱聚合物分子的规整度目前十四页\总数五十一页\编于七点根据液晶高分子链特点

——主链型、侧链型主链型Main-chainLCPs目前十五页\总数五十一页\编于七点目前十六页\总数五十一页\编于七点主链型液晶和侧链型高分子液晶中根据致晶单元的连接方式和形态不同又有许多种类型目前十七页\总数五十一页\编于七点目前十八页\总数五十一页\编于七点目前十九页\总数五十一页\编于七点优异的性能高强度高模量高耐热Xydar的熔点421℃，在空气中560℃、在氮气中567℃才开始分解，其热变形温度高达355℃，可在-50～240℃连续使用，仍有优良的冲击韧性和尺寸稳定性。极佳的阻燃性在不添加阻燃剂的情况下，TLCP材料对火焰具有自熄性，可达UL-94V-0级的阻燃性，在火焰中不滴落，不产生有毒烟雾…目前二十页\总数五十一页\编于七点液晶高分子的应用主链型液晶高分子高强度材料用于航空航天及军事（防弹材料等）目前二十一页\总数五十一页\编于七点高分子液晶显示材料

小分子液晶作为显示材料已得到广泛的应用。高分子液晶的本体粘度比小分子液晶大得多，它的工作温度、响应时间、阀电压等使用性能都不及小分子液晶。为此，人们进行了大量的改性工作。例如，选择柔顺性较好的聚硅氧烷作主链形成侧链型液晶，同时降低膜的厚度，则可使高分子液晶的响应时间大大降低。

目前二十二页\总数五十一页\编于七点实验室的研究已使这种高分子液晶的响应时间降低到毫秒级、甚至微秒级的水平。由于高分子液晶的加工性能和使用条件较小分子液晶优越得多，高分子液晶显示材料的实际应用已为期不远了。

目前二十三页\总数五十一页\编于七点信息贮存介质

首先将存贮介质制成透光的向列型晶体，所测试的入射光将完全透过，证实没有信息记录。用另一束激光照射存贮介质时，局部温度升高，聚合物熔融成各向同性的液体，聚合物失去有序度。激光消失后，聚合物凝结为不透光的固体，信号被记录。此时，测试光照射时，将只有部分光透过，记录的信息在室温下将永久被保存。目前二十四页\总数五十一页\编于七点

再加热至熔融态后，分子重新排列，消除记录信息，等待新的信息录入。因此可反复读写。热致性侧链高分子液晶为基材制作信息贮存介质同光盘相比，由于其记录的信息是材料内部特征的变化，因此可靠性高，且不怕灰尘和表面划伤，适合与重要数据的长期保存。下图是高分子液晶信息贮存示意图。目前二十五页\总数五十一页\编于七点5.2离子交换高分子材料与吸附性高分子材料5.2.1基本概念离子交换树脂是指具有离子交换基团的高分子化合物。它具有一般聚合物所没有的新功能——离子交换功能，本质上属于反应性聚合物。离子交换纤维是在离子交换树脂基础上发展起来的一类新型材料。其基本特点与离子交换树脂相同，但外观为纤维状，并还可以不同的织物形式出现，如中空纤维、纱线、布、无纺布、毡、纸等。。目前二十六页\总数五十一页\编于七点吸附树脂也是在离子交换树脂基础上发展起来的一类新型树脂，是指一类多孔性的、高度交联的高分子共聚物，又称为高分子吸附剂。这类高分子材料具有较大的比表面积和适当的孔径，可从气相或溶液中吸附某些物质。吸附树脂是指具有特殊吸附功能的一类树脂目前二十七页\总数五十一页\编于七点5.2.2离子交换树脂和吸附树脂的结构一、离子交换树脂的结构离子交换树脂是一类带有可离子化基团的三维网状高分子材料，其外形一般为颗粒状，不溶于水和一般的酸、碱，也不溶于普通的有机溶剂，如乙醇、丙酮和烃类溶剂。常见的离子交换树脂的粒径为0.3～1.2nm。目前二十八页\总数五十一页\编于七点聚苯乙烯型阳离子交换树脂的示意图

目前二十九页\总数五十一页\编于七点从图中可见，树脂由三部分组成：三维空间结构的网络骨架；骨架上连接的可离子化的功能基团；功能基团上吸附的可交换的离子。强酸型阳离子交换树脂的功能基团是—SO3-H+，它可解离出H+，而H+可与周围的外来离子互相交换。功能基团是固定在网络骨架上的，不能自由移动。由它解离出的离子却能自由移动，并与周围的其他离子互相交换。这种能自由移动的离子称为可交换离子。目前三十页\总数五十一页\编于七点通过改变浓度差、利用亲和力差别等，使可交换离子与其他同类型离子进行反复的交换，达到浓缩、分离、提纯、净化等目的。通常，将能解离出阳离子、并能与外来阳离子进行交换的树脂称作阳离子交换树脂；而将能解离出阴离子、并能与外来阴离子进行交换的树脂称作阴离子交换树脂。目前三十一页\总数五十一页\编于七点二、吸附树脂的结构吸附树脂的外观一般为直径为0.3～1.0mm的小圆球，表面光滑，根据品种和性能的不同可为乳白色、浅黄色或深褐色。吸附树脂的颗粒的大小对性能影响很大。粒径越小、越均匀，树脂的吸附性能越好。但是粒径太小，使用时对流体的阻力太大，过滤困难，并且容易流失。目前三十二页\总数五十一页\编于七点5.2.3“蛇笼树脂”在这类树脂中，分别含有两种聚合物，一种带有阳离子交换基团，一种带有阴离子交换基团。其中一种聚合物是交联的，而另一种是线型的，恰似蛇被关在笼网中，不能漏出，故形象地称为“蛇笼树脂”。在蛇笼树脂中，可以是交联的阴离子树脂为笼，线型的阳离子树脂为蛇，也可以是交联的阳离子树脂为笼，线型的阴离子树脂为蛇。蛇笼树脂的特性与两性树脂类似，也可通过水洗而再生。目前三十三页\总数五十一页\编于七点5.2.4离子交换树脂和吸附树脂的功能

离子交换树脂最主要的功能是离子交换，此外，它还具有吸附、催化、脱水等功能。吸附树脂则以其巨大的表面积而具有优异的吸附性为其主要功能。一、离子交换功能离子交换树脂相当于多元酸和多元碱，它们可发生下列三种类型的离子交换反应。目前三十四页\总数五十一页\编于七点

中和反应：目前三十五页\总数五十一页\编于七点

复分解反应：目前三十六页\总数五十一页\编于七点

中性盐反应：所有上述反应均是平衡可逆反应，这正是离子交换树脂可以再生的本质。只要控制溶液的pH值、离子浓度和温度等因素，就可使反应向逆向进行，达到再生的目的。目前三十七页\总数五十一页\编于七点离子交换树脂和吸附树脂的应用一、离子交换树脂的应用（1）水处理水处理包括水质的软化、水的脱盐和高纯水的制备等。水处理是离子交换树脂最基本的用途之一。目前三十八页\总数五十一页\编于七点（2）冶金工业离子交换是冶金工业的重要单元操作之一。在铀、钍等超铀元素、稀土金属、重金属、轻金属、贵金属和过渡金属的分离、提纯和回收方面，离子交换树脂均起着十分重要的作用。目前三十九页\总数五十一页\编于七点（3）海洋资源利用利用离子交换树脂，可从许多海洋生物（例如海带）中提取碘、溴、镁等重要化工原料。在海洋航行和海岛上，用离子交换树脂以海水制取淡水是十分经济和方便的。目前四十页\总数五十一页\编于七点（4）化学工业离子交换树脂在化学实验、化工生产上已经和蒸馏、结晶、萃取和过滤一样，成为重要的单元操作，普遍用于多种无机、有机化合物的分离、提纯，浓缩和回收等。离子交换树脂用作化学反应催化剂，可大大提高催化效率，简化后处理操作，避免设备的腐蚀目前四十一页\总数五十一页\编于七点（5）食品工业离子交换树脂在制糖、酿酒、烟草、乳品、饮料、调味品等食品加工中都有广泛的应用。特别在酒类生产中，利用离子交换树脂改进水质、进行酒的脱色、去浑、去除酒中的酒石酸、水杨酸等杂质，提高酒的质量。酒类经过离子交换树脂的去铜、锰、铁等离子，可以增加贮存稳定性。经处理后的酒，香味纯，透明度好，稳定性可靠，是各种酒类生产中不可缺少的一项工艺步骤。目前四十二页\总数五十一页\编于七点（6）医药卫生离子交换树脂在医药卫生事业中被大量应用。如在药物生产中用于药剂的脱盐、吸附分离、提纯、脱色、中和及中草药有效成分的提取等。离子交换树脂本身可作为药剂内服，具有解毒、缓泻、去酸等功效，可用于治疗胃溃疡、促进食欲、去除肠道放射物质等。对于外敷药剂，用离子交换树脂粉末可配制软膏、粉剂及婴儿护肤用品，用以吸除伤口毒物和作为解毒药剂。目前四十三页\总数五十一页\编于七点（7）环境保护离子交换树脂在废水，废气的浓缩、处理、分离、回收及分析检测上都有重要应用，已普遍用于电镀废水、造纸废水、矿冶废水、生活污水，影片洗印废水、工业废气等的治理。例如影片洗印废水中的银是以Ag(SO3)23-等阴离子形式存在的，使用Ⅰ型强碱性离子交换树脂处理后，银的回收率可达90％以上，既节约了大量的资金，又使废水达到了排放标准。目前四十四页\总数五十一页\编于七点二、吸附树脂的应用

（1）有机物的分离由于吸附树脂具有巨大的比表面，不同的吸附树脂有不同的极性，所以可用来分离有机物。例如，含酚废水中酚的提取，有机溶液的脱色等等。

（2）在医疗卫生中的应用

吸附树脂可作为血液的清洗剂。这方面的应用研究正在开展，已有抢救安眠药中毒病人的成功例子。目前四十五页\总数五十一页\编于七点（3）药物的分离提取

在红霉索、丝裂霉素、头孢菌素等抗菌素的提取中，已采用吸附树脂提取法。由于吸附树脂不受溶液pH值的影响，不必调整抗菌素发酵液的pH值，因此不会造成酸、碱对发酵液活性的破坏。用吸附树脂对中草药中有效成分的提取研究工作正在开展，在人参皂甙、绞股兰、甜叶菊等的提取中已取得卓著的成绩。目前四十六页\总数五十一页\编于七点（4）在制酒工业中的应用

酒中的高级脂肪酸脂易溶于乙醇而不溶于水，因此当制备低度白酒时，需向高度酒中加水稀释。随着高级脂肪酸脂类溶解度的降低，容易析出而呈浑浊现象，影响酒的外观。吸附树脂可选择性地吸附酒中分子较大或极性较强的物质，较小或极性软弱的分子不被吸附而存留。如棕榈酸乙酯、油酸乙酯和亚油酸乙酯等分子较大的物质被吸附，而已酸乙酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯等相对分子质量较小的香味物质不被吸附而存留，达到分离、纯化的目的。目前四十七页\总数五十一页\编于七点