第十二章化学动力学基础二级

物理化学电子教案第十二章化学动力学基础（二）§12.1碰撞理论§12.2过渡态理论§12.3单分子反应理论§12.5在溶液中进行的反应§12.7光化学反应§12.9催化反应动力学第十二章化学动力学基础（二）Arrhenius根据实验从宏观的角度总结出了化学反应的动力学基本规律，即Arrhenius公式。他认为反应的速率常数与温度的关系决定于活化能Ea和指前因子A(又称为频率因子)。Arrhenius所提出的这些基本概念为建立反应速率理论作出了重要贡献。在反应速率理论的发展过程中，先后形成了碰撞理论、过渡态理论和单分子反应理论等。人们希望能从理论上或从微观的角度对定律作出解释，并希望能从理论上预言反应在给定条件下的速率常数。§12.1碰撞理论一、碰撞理论的基本假定以双分子基元反应A+BP为例(1)A与B分子发生反应的必要条件是发生碰撞。因此，反应速率即单位时间单位体积内发生反应的分子数，比例于单位时间单位体积内分子A与B的碰撞次数。我们把即将碰撞的一对分子，称为相撞分子对(简称分子对)。(2)只有碰撞动能大于某临界能c而足以翻越反应能峰的那些分子对才能发生反应。c称为临界能或阈能。碰撞能量c的“分子对”越多，则反应速率越大。反应速率比例于c的“分子对”占“分子对”总数的分数q，q称为有效碰撞分数。即§12.1碰撞理论(3)反应速率等于单位时间单位体积内发生的碰撞动能大于或等于临界能c的碰撞次数(即分子对数)。反应速率=碰撞数q单位时间单位体积内分子A与B的碰撞次数称为碰撞数(或碰撞频率)。二、碰撞数设分子是无内部结构的刚性球，利用气体分子运动论可导出分子A与B的碰撞数：§12.1碰撞理论式中，r为分子的半径，为两种分子的折合摩尔质量，n为单位体积内的分子数。三、有效碰撞分数由气体分子运动论可得到有效碰撞分数为式中，Ec=Lc，L为Avogardro常数。§12.1碰撞理论四、反应速率

反应速率可用单位体积内某反应物的分子数随时间的变化率来表示。对于气相反应A+BP，若反应物为异类分子，则有令§12.1碰撞理论若反应物为同类分子，即A+AP，则有令§12.1碰撞理论五、碰撞理论与Arrhenius方程的比较1、理论式的化简两边同除以L2，得§12.1碰撞理论令碰撞频率因子Arrhenius方程二者在形式上完全相同。§12.1碰撞理论2、Ec与Ea的关系两边取对数并对温度微分，得对比得§12.1碰撞理论

Ec—1mol反应物分子发生有效碰撞所必须达到的能量值(阈能)，与T无关，由反应系统自身确定。

Ea—1mol活化分子平均能量与1mol反应物分子平均能量之差，与T有关。一般，Ec>>(1/2)RT，EcEa，为一常数。另，Ec的值也只能由动力学实验得到。因此碰撞理论是一个半经验的理论公式。§12.1碰撞理论3、指前因子A式中的所有参数均不需动力学实验数据，直接由理论上可计算出A。六、概率因子由于简单碰撞理论所采用的模型过于简单，没有考虑分子的结构与性质，A的计算值与实验值相差较大。所以用概率因子来校正理论计算值与实验值的偏差。§12.1碰撞理论P称为概率因子或方位因子(空间因子)。一般P<1，且有时相差很大。速率常数的计算式为理论计算值与实验值发生偏差的原因主要有：

(1)

从理论计算认为分子已被活化，但由于有的分子只有在某一方向相撞才有效；§12.1碰撞理论

(2)

有的分子从相撞到反应，中间有一个能量传递过程，若这时又与另外的分子相撞而失去能量，则反应仍不会发生；(3)

有的分子在能引发反应的化学键附近有较大的原子团，由于位阻效应，减少了这个键与其它分子相撞的机会等等。

碰撞理论的优点：碰撞理论为我们描述了一幅虽然粗糙但十分明确的反应图像，在反应速率理论的发展中起了很大作用。§12保.1碰撞诵理论对Ar缴rh俩en苍iu餐s公式藏中的指数湾项、指前镜因子惭和阈睛能都暑提出视了较旧明确撤的物垂理意设义，认无为指坦数项逮相当徐于有馒效碰迫撞分谎数，什指前廉因子A相当丧于碰班撞频脂率。它解眉释了逐一部遗分实美验事奔实，光理论劳所计镰算的盐速率呆常数k值与颂较简尤单的激反应宏的实梅验值荐相符咸。碰撞息理论沈的缺电点：模型专过于束简单原，所谜以要菜引入勿概率厘因子仇，且秃概率究因子钟的值警很难守具体扇计算弓。阈能盘还必华须从男实验鲁活化竹能求纳得，榴所以淹碰撞鞋理论昆还是腊半经惩验的哗。§1娘2.鸡2过渡肠态理皱论一、尿过渡艺态理腾论的待基本讯假定(1铜)反应坊的全园过程(接近搏，碰相撞，彩反应)中，凭系统述的势危能EP不断抓变化从，且EP仅为嫩各原熟子间温相对蔽位置决的函紫数，EP=EP(r)。§1东2.概2过渡暴态理攀论(2弊)反应丙选择铜需最范少势蝴能的武途径紫。(3货)此途焰径是升反应匪物分形子在伤相互需接近泽的过壤程中疫，先圆经过辩一个细中间鹿的过钩渡态屿，即牢反应皱物分微子活采化并脆形成活化屋络合狡物X。(4策)X极不撤稳定柳，既围可分变解为嗽产物额，也杯可再户变为废反应洁物，灵它与肚反应才物之驶间呈平衡。总反求应速歌率取烧决于X分解仪为产扭物的旺速率。X§1泽2.京2过渡捕态理俘论二、拿系统婆的势蹈能变畜化以A+BC[A┄B┄C]AB+C为例X

§1滴2.仰2过渡桶态理若论§1拥2.哗2过渡林态理狐论X

X§1极2.筑2过渡联态理蹦论三、况理论显的基现本公蔑式(热力枣学方云法）以任一双分子的简单反应为例，按假定可知：A+BX产物第一权步为甩快平医衡反浓应，恒第二惩步为将速控谷步，拴即反手应速聪率决贴定于贪活化馆络合昂物的忽分解观速率链。设络朴合物杜中即将罢断裂好的键侄的振老动频睡率为球，络蓬合物照的浓犁度为c，因活化虎络合帮物可号视为钢线性歌分子，不宽对称压振动吹无回渔收力船，振瓶动一径次就震断裂钢一个饰键，般故§1如2.启2过渡薪态理咱论即由平柳衡假识设§1凤2.波2过渡港态理净论根据帝统计匠热力叉学可押得式中虎，kB为Bo唤lt泻zm因an鼻n常数甲，h为Pl宅an你ck常数创。又而§1善2.睬2过渡要态理板论对于膀双分称子气黎体反质应，油可证技明对比碰撞掩理论，可附知§1烛2.勉2过渡柜态理易论一般，为负(混乱度减小)，与概率有关，所以有P<1，称概率因子。同时，k是由Ea与共同决定的，其中Ea是主要因素，不同反应的速率常数的差别，是因具有不同Ea的所致，但某些特殊反应，也能影响速率常数。过渡全态理蹦论的侧优点尿：形象烤地描称绘了艘基元虑反应竿进展撑的过炭程；原则妈上可稳以从葛原子痕结构渠的光恭谱数圣据和节势能轰面计投算宏冲观反捆应的撇速率顶常数包；对Ar叶rh惊en抵iu支s经验界式的毒指前彻因子斜作了览理论亡说明蛾，认障为它惧与反餐应的晌活化贺熵有驾关；形象欺地说星明了白反应嚷为什逢么需传要活僵化能其以及葬反应售遵循竖的能孤量最笼低原湿理。引进携的平返衡假球设和算速决解步假趁设并型不能呼符合乖所有调的实膛验事园实；外对复瓣杂的据多原熔子反村应，戴绘制简势能牧面有孙困难拆，使与理论帅的应但用受证到一娘定的谈限制转。过渡思态理默论的仔缺点执：§1鹅2.岔3单分绩子反匹应理粱论实验秤表明早，单施分子攻反应(如异巡寿构化蒙或分康解)也符岩合Ar须rh拾en陶iu服s方程调，说集明也口需要樱有一咸个活晒化过捐程。但碰面撞需问两个楼分子据，而惠双分市子反掌应为疯二级撒反应炒，可嘉单分恢子反穿应往扇往表么现为宽一级膨反应束，其合原因宜可用Li羡nd央em披an饺n的单病分子圾反应奸活化勺机理解释加。A+AA+A§1鸽2.躬3单分笔子反妥应理捧论为将上式中转化为反应物的浓度cA，则需用稳态近似：若(k1/k2)cA>>器1，上竟式为一级反应若(k1/k2)cA<<吩1，则二级反应上述匀结果鉴表明陷：1、cA很大叉时，(k1/k2)cA很大叶，应忘表现搭为一饶级，cA很小逼时，但则应隔为二染级。杆一定T下气参相的cA比例撑于压也力，潮故高竟压下怖为一辞级，涝逐渐圈降低迎压力灯，应捞由一己级逐用渐转猎化为枪二级地。这烈与一名些反售应的守实验快结果恒一至顶。§1泳2.检3单分妹子反帝应理森论603K时偶氮甲烷的热分解一级反应过渡区二级反应2、当cA一定哗时，视则取骆决于k1和k2，这两伸步反宴应可度视为桃消耗A*的平遗行反抗应。A敌+竭A湾A+匙A(1吩)在液筑相反序应中驻，活廉化分吓子A*为周啦围溶凉剂分室子所壳包围射，易哨于失喘活，宁即k1>>k2，k1/k2较大疏，故沃表现源为箱一级蓄。(2碧)对于看双原族子分累子，灯一旦稍活化离，能尿量立折即集乡丰中在局唯一忌的键患上，略立即幻玉分解启。分抓子的围振动少频率挖约为1013次•秒1，因末而在1013秒内精就能西分解派为产寇物，台而通萝常状夜态下敲，气微体分丽子平鞭均需1010秒才携与其撒它分娘子碰递撞，芝所以哲一旦尺活化首，还境没来镜得及矩与另腰一分踩子碰状撞就旁早已歉分解闹了。齐即k1<<k2，k1/k2很小渗，故谱在一落般压剖力下倒，此密类反痛应表圾现为钥二级横。如椒像Cl2这样株的双卷原子涨分子妈的分始解反该应。§1恋2.婶3单分赚子反延应理口论(3对)而对资于多跪原子颗分子集的分产解或喜异构贸化反邮应，锤因分义子内鉴部传草递能稳量需神时较熔长，刮因而涂在一男般压轻力下学，没侄等能唱量传篮递完贼成，洪就可淡能与袄另一获低能栏分子船碰撞彼而失块活，k1>>k2，k1/k2较大倚，故乳表现戚为一甚级。A抚+浩A许A+评A用速控滤步和平衡翅假设也可恳得上奴述结竿论。§1陶2.贫5在溶发液中淹进行脚反应溶液辫中的册反应执与气副相反短应最矮主要搬的不同惹点是溶岔液中值有大量贱的溶晨剂存烈在。一访般地阀说，副溶液窜中的哭反应茄比气男相反殃应复耽杂得器多。溶剂钓对反史应物蜻可能戒引起巡寿分解馒、传淘能作遭用、效溶剂赌的介哥电性开质等娱影响饮。在福电解特质溶骆液中注，离旬子与渡离子马、离斥子与宫溶剂披分子挤间的旷相互交作用屡等的拜影响估，这答些属淹于溶恨液的物理拿效应。溶剂谁也可拼以对滴反应些起催昆化作各用，刃甚至霸溶剂潮本身微也可末参与虑反应宣，这释属于家溶剂绢的化学宰效应。溶剂矩对反苗应速琴率的羞影响—笼效令应溶液纵中分予子运州动的氏模型：一被反应纺物分欣子处努于一筝个周纪围均劫是溶玩剂分新子形醋成的窑笼子蓝中，涂分子妥移动恒必须带要挤足出笼干子才厌行。由于宫笼子咏的阻年碍，浸反应俭物分唉子往坝往只袭能在双一个拌笼子浑里重奋复振占动。查一般匹，振疗动周鼓期为10-12~1蓄0-13秒，削而一往个分娱子在额笼子牢里要捐停留10-10秒，巴则在恩其停代留期税间，遍将振泽动102~验103次，凝这就招可能胃与笼饲子中懂其它伟反应否物分峡子碰杏撞102~江103次。侵若分文子挤啊出笼摧子而妖移动四到另制一处增，实便际上耍是又盈进入春了另美一个挽笼子家。溶剂称对反怎应速深率的朋影响—笼效滔应因溶陕剂分榜子对烂反应绸物粒母子运节动的引阻碍蚀，使犬反应页物粒豪子在密同一匙笼子湾里多挡次碰纱撞的舱作用拢称为笼效壳应。设溶广液中铲某反仅应A春+喉B箭递P显然榨，只庄有A与B碰撞峰才能壶反应蛋，这爆就是摔说A与B在同语一笼烂子内尘，称睁为遭遇可对。在溶液仓中遭肢遇比在气相析中的汗扩散暗接近要慢迈得多俱。可段是，勾一旦A、B在同替一笼愤子内排，则近可以种进行凯多次星碰撞波并反拼应。列因此熟，溶液仙反应狡的动模力学足特征浴取决在于遭遇浑对进林行反有应与侮其分肃离的宽相对动速率。设溶剂嫌对反先应速糠率的丽影响—笼效指应kdk-dkd为扩冰散速复率常刘数，自是二宽级反笨应速丹率常猫数，k-d、kr为一转级反印应速及率常数数。零设反变应稳安定进什行后炮，{AB盼}的浓茂度不表变，匀即dcAB/dt=朱0，则溶剂累对反乔应速演率的爽影响—笼效左应其中。若反继应的榨活化脖能小稼，反航应速脏率很牛快，称扩散柄速率妙跟不谁上，楼则为扩散漏控制。反碎之，喘则为活化疮控制。扩哄散速显率与贝温度嘴的关查系也猾符合Ar私rh帜en附iu夕s方程臭，即惨也需忧活化泉能(冲破轮笼子驳所需府能量)，但虽较反厌应活芽化能奏小得蓄多，增因而尝对温唯度不刊那么顶敏感壮。溶剂芽对反飞应速敢率的倚影响溶剂谈对反测应速向率的匙影响响是十户分复谊杂的摔，主瓣要有灿：(1少)溶剂介电信常数的影殃响葛介电练常数佳大的认溶剂僵会降用低离栏子间窄的引这力，奇不利伟于离弯子间尾的化愤合反赤应。(2享)溶剂极性的影核响殊如果晕生成仓物的丈极性遵比反饭应物慢大，租极性纯溶剂倾能加择快反捧应速裳率，孤反之霸亦然争。(3令)溶剂浑化的影燥响卫反应塞物分及子与魂溶剂载分子梁形成报的化袋合物掌较稳楚定，熟会降打低反臂应速领率；值若溶庄剂能河使活价化络料合物型的能毅量降横低，霜从而少降低趁了活怖化能庙，能凤使反叮应加枪快。(4盏)离子格强度的影必响原盐梳效应。原盐暂效应稀溶寄液中贪，离子乌强度陈对反镇应速央率的耕影响喇称为寻原盐壶效应。设离顷子反竞应为产物利用子过渡祖态理摄论，即将遭毛遇对耀视为巨活化郊络合厉物，协用活幸度代查替浓誓度，口结合De粮by弃e-搏Hü桌ck括el极限假公式浊，则可糊导出四：原盐午效应k0和k分别纽奉为无谜电解卫质和便有电茅解质孩时的蔬速率胶常数夹。(1停)当zAzB>0，离子苗强度据增大挡，k增大捡，正原辫盐效休应(2杀)当zAzB<0，离子君强度坦增大裂，k下降作，负原橡盐效呈应(3许)当zAzB=0，离子怜强度塞不影讨响k值，无原诊盐效劣应。§1亿2.祖7光化蓄学反群应光化鉴学反马应与访热化雕学反欺应光化课学反品应的砖初级厕过程娘和次烤级过塞程光化姻学最捡基本老的定胸律量子龄产率光化晕学反形应动席力学光化剩学平旁衡和恰热化启学平身衡光化自学反佳应与白热化香学反兴应的拾区别光化刮学反绒应与净热化吨学反谷应只有婚在光帝的作肚用下板才能犁进行穗的反鹿应称保为光化心学反颗应。如光体合作洒用、窑胶卷指感光汗、物显质发伐光、没颜料盲褪色烟。一般韵，分客子吸梳收光子棉的能瓣量，被羞激发肠到高图能态孤，高能病态分追子间让发生帽反应。我们航已知交，光犹子的屠能量隐与波渠长的优关系除为即，筐光子锈的能符量随虫波长匪增加枕而下欢降。光化湿学反定应与讽热化瓜学反尽应UVVisIRFIR150400800/nm紫外可见光红外远红外对光得化学阴反应惨有效辈的是可见毫光(4毫00火~7线50针nm夺)，紫外仇光(1扯50拜~4绑00绣nm止)，而宋红外怎光能固量低停，不葱足以预引起依光化判学反遗应。它红外飘激光司除外摩。相对述于光木化学孝反应腰，通拜常的游化学弄反应蛋均称捐为热化折学反区应。热化共学反夕应是烈靠分写子互类相碰封撞而呆获得陪活化净能。光化勇学反戚应的仙初级倦过程感和次弃级过症程光化印学反略应是鼓从反边应物抗吸收桐光子热开始还的，拉此过吐程称承为光接化反默应的初级拿过程，它视使反桶应物坦的分搏子或棚原子典中的电子纤能态顷由基惹态跃泻迁到圣较高蓄能量胜的激向发态。初级暂过程蚕的产求物还可危以进库行一阴系列默的次级砖过程，如承发生光淬哥灭、放出造荧光那或磷贺光等，优再跃酱迁回趴到基膜态使卖次级趁反应源停止通。或与裁其他顽分子卸碰撞都，使碰其激需发甚滋至解阔离，甚也可帖能与挖相撞浊的分性子发吧生反毯应等订。光化屡学最摆基本拼定律1、Gr去ot开th膏us-D刚ra绣pe敌r定律(光化色学第斤一定挤律)只有伏被分糠子吸反收的异光才肯能引耳发光春化学末反应认。此定擦律说载明了章光只范是光贷化学粒反应象的必要算条件，但完不是砌充分汽条件爪。2、St奶ar后k-Ei传ns丛te弟in定律(光化产学第劳二定谢律)在初级元过程中，挠一个扣被吸泻收的忆光子冲只活激化一抽个分羽子。据此瓦，如丈要活帆化1m碧ol分子赚则要更吸收1m午ol光子当，1m种ol光子申的能医量称抄为1“萍Ei撞ns晕te始in传”，用掏符号u表示歼。光化殖学最猛基本涌定律3、La拆mb淹er慨t-旋Be叶er定律平行际的单装色光朗通过碎浓度孩为c，长躬度为d的均扒匀介极质时玻，未岗被吸危收的叔透射吹光强困度It与入嚼射光萄强度I0之间艳的关豆系为κ是摩尔折吸收积系数，与惜入射绞光的终波长破、温历度和宪溶剂加等性胖质有烂关。光化覆学第非二定规律只能材严格穴地适胆用于遥初级禽过程并。量子好产率为了选衡量益光化锄学反普应的刷效率排，引可入量子板产率的概馆念，牺用表示扰。对氏一指劫定的堆反应由于咸受化优学反狂应式何中计恩量系惠数的举影响丛，和的数紫值很伞可能瞎是不晚等的鄙，例溪如量子贱产率当>1，是剑由于衡初级祸过程次活化纯了一补个分淋子，驶而次废级过拾程中俘又使盯若干渗反应雨物发酱生反览应。如：H2+C打l2→2旬HC喉l的反难应，藏一个监光子益引发蚊了一答个链段反应项，量抚子产辟率可仿达106。当<1，是祸由于蜓初级映过程病被光党子活进化的紧分子照，尚此未来杏得及举反应嘉便发蛙生了帐分子笑内或序分子杂间的忆传能昌过程狂而失狼去活央性。由于唤对同洞一反屑应与可能桨不等估，为滴了避绕免混描淆，泊动力眯学上献用反娱应速济率(r)和吸亩收光谱子的得速率(Ia)来定它义量纽奉子产洞率()：量子储产率反应幻玉速率r，可斯用任劲何动乎力学悉方法销测量勇；Ia为吸动收光蹲子的果速率倚，也迫就是食吸收诸光的寻强度确，其婶单位扑为光子开数(或Ei烧ns荣te博in数)•饶V1•s1，可用化学槽露光套计测量莲。这样感，量仁子产得率就芒可由杰实验赵确定赶，并听且不随会引颤起混受淆。光化火学反婚应动斥力学

设有如下光化反应机理：因产滑物A只由私反应(2苦)生成求，所朴以总就反应友速率报为光化鞋学反民应动零力学步骤(1匀)为零鼻级反银应，情其速财率仅斑取决丧于吸僚收光患子的怨速率贩，即A2活化暴的速刑率正畜等于杆吸收蹈光的陕强度Ia的消失速率，按步骤(2)和(3)为由稳鼓态法怠得光化斯学反量应动忧力学所以代入dcA/dt的表腥达式必中，山得量子派产率居为光化假学平境衡和编热化丙学平焦衡在对颠峙反眉应中瘦，若草一个瞎方向化上的停反应疲是光方化学肌反应碗，则拣反应疾建立孔的平遍衡就辆称为光化砌学平痰衡。如2AA2

平衡时产物派的平余衡浓女度与肤吸收举光强Ia成正陆比，Ia一定龄，则出产物古的平程衡浓存度为误常数纽奉，与搜反应作物A的浓吐度无码关。光化布学平林衡和买热化榆学平顺衡大多爆数光描化学颂反应模的温纤度系堤数离1不远睡。其壳原因倦一是沸光化回反应堡的初偶级过杜程与马温度精无关址，二讨是次渗级反剥应虽垫具有房诚热化霸学反印应特暗征，岛但多沸数次贱级反色应中又撒常涉挂及到壶自由源基的服反应乏，活化楚能很升小或托是零麦，其昨温度龙系数丹也很鹅小。也存尊在一割些温妻度系观数较众大的壤光化浅反应本，有傅的甚仪至是啦负值责。原冶因是盼次级贩反应逆中有代活化伍能较排大的京步骤删存在鸡，或办反应朝系列于的某病些步疾骤处岛于平每衡，库有较拴大的继正反碌应热搁或负部反应极热。光化遮学平朋衡和屿热化桂学平决衡若总座的速涌率常照数中密包含灿着某攻一步合骤的帖速率蛇常数群和平罪衡常活数，多并设弟关系丑为即使Ea,根1很小绸，而全大的平正反应曲热仍可药使温肺度系灰数较汤大。是若反维应热您为负蕉值，仙且其做绝对袖值大狭于Ea,助1，温农度升饼高，或反应山速率斩会降亿低。光化道学反勤应与顺热化注学反插应的搁区别1、热旱化学兰反应尸靠分邀子互呼相碰浪撞而窝获得紧活化挽能，豆而光愿化学崭反应璃靠吸敏收外亩来光妖能的刚激发苹而克年服能勇垒。2、光触化学巾反应通可以餐进行rGT,p<0的反知应，画也可筛以进哥行rGT,p>0的反乔应，赌如3、热鸦反应鲜的反贩应速思率受行温度氧的影娘响比裳较明休显，潜光化遭学反筋应速言率常晃数的闭温度渔系数爸较小调，可馒为负则值。光化佳学反本应与掉热化役学反泄应的超区别4、在卧对峙瓦反应蒸中，艘在正气、逆句方向勇中只恩要有昼一个批是光夕化学运反应翅，则哲当正弟逆反纪应的付速率纠相等屿时就槐建立甜了酒“光砌化学黄平衡局”态主。同一锦对峙狂反应著，若抛既可掠按热肥反应定方式沈又可蜜按光角化学浓反应凉进行财，则菜两者希的平雨衡常金数及项平衡债组成详不同闲。5、对稿于光呈化学职反应伞，如狱下的烛关系头不存耕在。6、在光免作用誓下的水反应尿是激部发态般分子剧的反幕应，脖而热岭化学黎反应替通常姿是基赌态分耕子的枕反应否。§1浸2.喘9催化迅反应不动力砖学催化剂与于催化锄作用催化辟剂的此基本烂特征酶催金化反恳应催化辉反应盼的一采般机马理催化剂与酿催化遭作用可明显立改变基反应袭速率，而本孩身在砍反应仰前后保持染数量作和化霸学性怖质不当变的物假质称棕为催化窃剂。可加速凉反应避速率骂的，称为正催眉化剂挺。可降低溪反应牺速率悔的，称为阻化扒剂或负尽催化假剂。工业盛上大恶部分滚用的后是正骑催化酒剂。射而塑伸料和紫橡胶落中的防老乌剂，金第属防艇腐用处的缓蚀寨剂和汽胀油燃头烧中者的防爆夫震剂等都锣是阻化唯剂。由于脑正催占化剂掏用得信比较录多，携所以爷一般掩如不呢特别画说明辞，都油是指丘正催引化剂棉而言枝。催化剂与内催化永作用催化阁剂与丑反应出系统处在呜不同莫相的琴称为窜多相冷催化。如用固体懒超强崇酸作催注化剂袋使乙伍醇和往乙酸肥生成酱乙酸宽乙酯和的反赴应是号多相泄催化辅反应搜。石油净裂解蒙、直稀链烷肿烃芳旦构化雁等反姓应也矿是多雀相催慌化反糠应。催化鱼剂与蕉反应协系统处在榴同一决相的岛称为猜均相锯催化。如用伯硫酸总作催吉化剂先使乙喊醇和谷乙酸疼生成里乙酸抄乙酯隐的反闭应是嘱液相割均相敏反应战。催化尾剂的敏基本尾特征1、催摸化剂丹是催智化反章应的会积极串参加奴者，宵其在唯反应船前后快化学铺性质误和数关量不碎变，榨但其帐物理雀性状膀可能客有明桑显的懂改变难。2、催迎化剂讨只能锹加速博热力伶学上袜可以造进行芽的反么应，踪蝶缩短剂达到识平衡忧的时乖间，渗而不能给启动雀反应型和改搬变平歇衡常娇数。即蛋催化辈剂不统能改鸣变始讨、终丧态，惰不能坊改变滋反应副的rGm。对任屑一对柳峙反直应，催化柱剂同揉时加之速正驶、逆鹊反应悟速率。这墨也就玻为选牺择催形化剂周提供舌了一则种依锐据。3、催百化剂测不能停改变挺始、本终态健，当想然也健不能溜改变丈反应岁热。催化单剂的删基本术特征4、催置化剂脚有特恒殊的州选择魄性不同街类型暂的反蛾应需灭不同颜的催搞化剂午。同抢样的警反应贤物，侄选用敬不同者的催渔化剂勺，就固会得绍到不余同的蚕产物凯。工业让上选歇择性凳的定辫义为5、某尿些催折化反贝应，浑其反沙应速扎率在享一定尼的范鞭围内史与催简化剂闲的浓示度成韵正比反。这管是因衰催化想剂参饶与了芽反应限的速少控步辟所致解。催化尘反应宵的一亲般机异理催化伸剂与户反应较物生袖成不拉稳定殿的中区间化齐合物扔，改商变了毅反应蜓途径夹，降后低了企表观避活化慌能，桨或增膛大了辞表观膛指前嚷因子。假设俯催化图剂K能加姓速反科应A+租BA阵B，若机坦理为范：对峙垮步骤阻为快胸平衡动，则k1k2催化停反应作的一绘般机约理总反情应速滔率为将基禁元反造应的茄速率秒常数阻用Ar仿rh顾en察iu却s方程鼓表示朱，则催化旁反应名的一拨般机辟理非催疯化反扔应要减克服版一个裁活化刷能为E0的较丽高的躺能峰凯，而崖在催牙化剂舅的存榴在下工，反遗应的佩途径瓣改变雾，只惧需要役克服捕两个核较小砌的能闭峰E1和E3。酶催薪化反锻应酶是择动植剪物和扮