第七章裂解色谱与气质联用

聚合物结构分析第七章裂解色谱与色质联用1

裂解方法应用于分析聚合物方面的研究工作历史已久。早在1862年，Williams就以裂解与化学分析结合的方法研究了天然橡胶，并确定了天然橡胶的单体为异戊二烯。

大多数聚合物的裂解产物组成都比较复杂，对它们采用经典的化学分析方法测定时，首先遇到的问题是裂解产物的分离和纯化问题。

裂解方法具有要求样品量大、操作步骤多、分析周期长等缺点。以红外光谱、质谱等现代分析仪器鉴定聚合物的裂解产物往往可以达到快速的目的。

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裂解技术与气相色谱相结合，即裂解色谱（PyrolysisGasChromatography，简称PGC）也进一步扩大了气相色谱的应用范围，使之可应用于对不挥发性物质，尤其是聚合物的分析研究。

裂解色谱是指裂解器与气相色谱仪直接相连的系统，其流程图见图7-1所示。

3第一节聚合物热裂解的特点与一般模式一、聚合物热解分析的特点聚合物的热解分析是使聚合物在隔氧的情况下，在一定的温度下热解成低分子产物，然后再对低分子产物（气体或冷凝液）进行测定的分析方法。

在一定的热解条件下，高聚物高分子链的断裂是遵循一定的规律的，只要选择恰当的裂解条件，就可以得到具有一定特征性的低分子产物。例如，有机玻璃裂解就可得到大量的甲基丙烯酸甲酯，而聚氯乙烯热解却得到大量的苯。

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热解分析所采用的方法可分为两大类：其一是不经分离直接测定聚合物裂解产物，如有机质谱法（MassSpectroscopy，简称MS），裂解傅立叶变换红外光谱法（Py-FTIR）等；

另一类是把聚合物的裂解产物分离成单个组分，然后进行测定。如裂解气相色谱法（PyrolysisGasChromatography，简称PGC），PGC-MS联用及PGC-FTIR联用等。

5二、聚合物热裂解的一般模式（一）高分子的热解反应

在受到热的作用时，聚合物会发生热裂解反应，通过估计可能发生的反应和产物，对鉴别聚合物和了解其结构都是很重要的。这就是PGC工作的基础和原理。

图7-2聚合物的主要热裂解形式

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一般裂解分析是采用温度为400℃～900℃条件的瞬间裂解。不同的高分子材料的裂解机理是不同的。

很多高分子的热裂解从主链断裂开始，生成各种结构的小分子化合物。其机理可分为三步：

（1）引发开始反应，生成高分子游离基。

（2）降解负增长或游离基转移。前者可形成拉链式反应，产生大量的单体；后者会产生一定数量的二聚体和多聚体。

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（3）链终止

反应停止。上述反应可很快发生再聚合反应或歧化反应使反应终止。也可由于体系中存在微量的不纯物使反应终止。如O2、H2O、CH4、H2等都可使反应终止。

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可以用拉链式裂解链长ZL（Zip—Length）表示解聚的难易程度。ZL表示一个高分子游离基引发后，所能生成的单体数。这个值可以从单纯热分解时聚合度的降低来推算。图7-3聚合物平均聚合度与聚合物质量损失的关系曲线

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（二）

几种典型的聚合物裂解方式

（1）以主链断裂为主的乙烯类高分子

某些高分子，如聚四氟乙烯、聚-甲基苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等，是从端基引发，接着发生“拉链（Zipper）式”断裂，几乎全部生成单体。聚甲基丙烯酸甲酯的ZL值为2.5103，其降解规律如图7-3中的曲线a。

有一些高分子则通常在主链上按无规裂解方式于任意处断裂降解，得到大小不等的各种低聚物裂片，如聚硅氧烷；聚乙烯等分子链上氢原子较多的高分子，裂解时形成的链自由基容易发生转移，阻碍进一步降解，所以单体产率也不高。聚乙烯的ZL值接近0，其降解规律如图7-3中的曲线c，主要裂解产物是一系列不同碳数的烯烃，而乙烯的生成率却很低。

10一些大分子量的聚合物由于其末端基数量相对较少，在引发时，可能在主链上任意处断裂，一部分游离基发生负增长，形成单体；另一部分游离基可能从聚合物分子中夺取一个氢原子而终止反应，只是聚合度下降，得到的裂解产物中单体、二聚体和多聚体都较多。如图7-3中的曲线b。聚苯乙烯就属于这一类，其ZL值为3。

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（2）由侧链的分裂引起主链的断裂

有的高分子，其侧链或取代基的键能较弱，在主链解聚以前能发生侧链断裂或消去反应，并在主链上形成双键，如聚氯乙烯、聚乙烯醇等，它们的裂解产物中几乎不存在单体。

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（3）丙烯腈类聚合物的热解

许多芳香环高分子，以及含氰侧基的高分子，在主链断裂的同时，发生分子内成环和交联等反应，形成较多的裂解产物。在200℃左右，丙烯腈类聚合物会发生内成环反应，随着加热时间的延长，颜色逐渐变黄。如果在500℃～600℃高温的条件下，则瞬间裂解，除单体外能生成大量的二聚体和三聚体：

如果丙烯腈叔碳原子上的氢被甲基所取代，聚合成为聚甲基丙烯腈，就很难发生分子链内的环化反应，而容易解聚成大量的单体。

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（4）主链上具有不饱和键的高分子的热解

主链上有双键的高分子如聚丁二烯、天然橡胶等，一般在和位置上首先发生分解，然后进行负增长，这样可得到较多的单体和低聚体。

（5）主链上具有杂原子的聚合物的热解

对于主链上含有非碳原子的杂链高分子，碳原子与杂原子之间的结合比C-C键弱，往往首先在此发生断裂，如聚酰胺、聚酯、聚醚、聚碳酸酯和聚甲醛等。双酚A型聚碳酸酯在550℃裂解生成的低分子碎片主要是苯酚、对甲苯酚、对乙苯酚、对正丙酚和对异丙酚等。14第二节裂解气相色谱

裂解气相色谱（PGC）是在一般的气相色谱仪的进样器处安装一个裂解器，使试样于载气流中，迅速加热裂解成碎片，随载气进入气相色谱仪进行分析的一种分析方法。

15一、泡裂解湾色谱押的特料点1.快速炉、灵捧敏，过样品育的用丘量少裂解纪色谱鼠的分鄙析周斩期较瓜短，蛮一般宏半小牛时内辛就可搭以完页成一单次裂誉解色妥谱的狠分析溜。利死用实丘验室后自己曲制作佳的聚划合物危裂解秀“指倘纹”绒（fi倾ng脱er洗pr巴in阻t）图谱盐，往刊往可魄以达骂到对鼠某些乖聚合棋物材尘料（桂特别晨是橡摔胶制压品、蒜涂料最等）致快速拐定性赠的目裂的。气相为色谱贱的检约测器他灵敏堤度高唤，裂迷解色袋谱所歇需要圈的样既品量吵极少忆，样样品的非一次情裂解誓量一缓般在勇微克潮至毫闻微克答级。裂解睁色谱彼对那歼些结料构类姥似的凤高分吹子化描合物群（如丛同系忽物）耀或聚美合物让链结电构上渔的微社细差杯别（灰如立苦体规夺整性颈上的絮差异依、支洁化情计况等馆），揉在经栋过选景择的项裂解咳色谱撤条件校下都毒能够较很好哭地从泪所得蓄的裂领解谱犹图中粗的差忌异上荷反映勿出来纹。162.操作庆方便居，分炕析样紧品不民需要亏特殊佣处理裂解贯色谱太可用固于对塘处于缓各种彩物理昨状态昆和形谎状的多样品长进行岔分析栋，能寺给出止比较坑明显歌的特叔征谱寨图。聚合及物材构料中逼含有矮的无携机填荒料和汗少量童有机万添加检剂（伏如增耀塑剂偷、防拐老剂汤等）江，一死般对镜分析湖结果巾无甚灭影响良，毋问需进青行繁驼复的之分离崭纯化泛和做因其它呜预处轰理，唉即可弊直接妹进行府进样蔬分析爸。对于著已固远化的述热固富性树糟脂、喷涂料绢及已最硫化嫁交联闷的橡泉胶制义品，齐用裂输解色功谱分铸析尤尽为方学便。173.方法迫适用遣性强疤，应敞用范哈围宽可以制在较地大的悟范围影内调雕节裂勿解的姥条件冬。对短于结筒构类煮似的廉样品奇，能东较方翼便地货选择搜适宜辞的裂始解条傻件，她从而财显示灭出样胳品差床异的月特征售。4.仪器厕设备掉装置靠简单潮，造还价不帆高裂解牺色谱衫装置榴简单零，只春要将副一台猜普通织气相胸色谱椅仪汽格化室均与裂渡解器透相连暑接，掘或裂锋解器歇直接滥连色迈谱柱佛入口办，载搁气流用路稍信作移午动（桌先经脱过裂借解室逆），赔即可迈成为颜一台贿裂解凑色谱返仪。5.具有叔较高伐的分企离效毕能在采离用毛予细管贸柱的古条件疫下，颈对于抱同类棍型或跪相似驱结构湿的高唤分子盛物质嫌结构降间的凝微小被差异闪，都惩能在召指纹验谱图批上反跨映出殃来。摄由特甚征峰间面积凡的大答小可是对原配试样谦的组僚成和革结构燃进行延解析均。18裂解防色谱充也有扫其局厦限性颈。首先版，裂究解过翅程比坏较复贸杂，待影响鹿因素漫很多雄，实垮验中刺得到辜的裂渴解谱记图也杀与气活相色暗谱的躺条件趋有很木大关诸系。定性撑鉴别欢时，娇各实拨验室锅之间童相互绝比较苏也比妄较困休难，所谓罚“实恒验室避间裂栽解谱速图重调复性垦”的怠问题协至今幅仍未补得到笋根本印解决摇，裂蹲解色叉谱还给不能休够如完红外西光谱恨那样晚实现葛谱图疤的“董标准栽化”青。多数阵聚合洗物的堂裂解挠谱图漠还只艳能够喂以供广各自妄的实拉验室报自己吐作“切指纹运”谱龄图使材用。其根缴本原怜因在制于，费在裂印解和距色谱故条件方蹈面，肌不同拌的实验桃室难今于重箱复，缴是裂柏解色破谱进珠一步烫发展圣中的忌重大乎障碍嚷。19二、嘴热裂矮解装酱置样品什的裂障解是景在裂麦解装讲置中期进行闲的，讯裂解饲装置卡的结衡构和寨性能嚼将直权接关砖系到倍裂解眉反应舌结果呀的准肤确度乎和重历现性慎。在整丸个裂寸解过调程中廊，必爪须注摔意以外下两之个因理素：1.应使讨待测售的样竖品均时匀受披热，条迅速址达到衣预定轿的裂续解温循度。2.抑制刘在裂默解室层中生龟成的推一次薪裂解冬产物怒产生眯次级暖反应捆。20对裂世解装饿置要习有如夫下的稿要求疑：（1牛）要技有足骑够的筐温度库调节群范围墨，温约度的盘控制笛要比者较容谱易实马现。（2）升愁温速秃度快仇而且条稳定喂，要厨求试蹄样贮您存器侧的热匠容量颤小。柱高分月子材唱料的栋裂解艺速度内是很珍快的砍，例底如聚鸡苯乙吓烯在55势0℃时诸，裂滴解一贞半只逆要10-4秒，珠如果斑不能贼很快它达到储裂解虑温度帽，聚玩合物竿在升词温的碑过程斩中就唯会不龄断分亦解，榆无法漆控制耳裂解缴的条躺件。（3）裂户解室深的死肥体积好应尽米量小诉，载宗气的顽线速赚度稍牧大，掉次级烫反应吓要小菊。要敌求在察裂解坏后，沟裂解匙产物瘦能很领快地升移出术裂解观器而较迅速凭进入变柱内缝，不碌能在贡裂解舅器内垒继续鞭发生呢二次恋反应娃，生粥成其粮它副思产物鼓。（4）裂省解室杆的结报构材组料不羊易起备催化卵反应搅，常讲用的株裂解蚕室结南构材偶料为莲石英谨或硬挑质玻露璃，愤也有规用金史和铂冲作为圆裂解忆室结茫构材挡料的羊。211.管式对炉裂碗解器管式颗炉裂降解器挡又称赚微反醉应器鹅（Mi室cr类or朵ea光ct敲or），是一偷种使华用较丑早而掉迄今曲仍然灶使用握的裂贸解器始。它拜的裂多解室掘是一架石英本管，膝将石两英管点置入锄一小糟型管乳状电哲炉中皱间，取预先队恒定软炉温脱至选科定的精平衡距温度腾，样管品通象过球就阀，地用进妖样杆径送入战裂解钥室裂嚼解。烧图7-风4是一先经改获进的蓝管式艰炉裂眉解器取结构哲示意百图。图7-装4管式非炉裂它解器织结构抄示意缝图1-球阀2-进样景杆3-管状架电炉4-热电群偶5-样品报舟6-石英绝管裂牙解室222．热腾丝裂谱解器热丝童裂解罪器是拿出现尽得最嫌早而虽且又蛮最简夕单的爽一种缓裂解会色谱讲用裂丙解器娱。它蛾是用江一根萝很细夫的电科热丝蜂绕成散线圈洞作为会发热沫元件效，样吩品则拉附于衡线圈复上。水通过煤一定谊电流砖，电屯热丝架发热近导致岭样品谊裂解戴。热砍丝的融温度父可由秋调节看所供埋的电成流或途电压吓来达统到。输电源啊交、叛直流展均可狡，但烘要求诊稳定银。热志丝材姻料多悔用铂伟丝或缎镍铬亮丝。案图7-敢5是一稠种简易易的转热丝鸦裂解士器结饼构示惧意图未。图7-菠5热丝寒裂解刷器结周构示匆意图1-四通怀活塞2-裂解至室（挂玻璃犁制）3-热丝4-玻璃茅磨口谎塞5-电极233.电容窝放电丢电热杜丝裂洋解器电容的放电省电热雕丝裂哗解器歪（Ca烧pa证ci垦ti部ve失B慕oo蜡st买ed液F碗il浸am骗en各tPy验ro廉ly萄ze冒r），实际症上只胞是将锡一般框热丝尊裂解保器的郊供电歼方式隐由原怎来的异控制仙电压贪或电箱流加资热改栏为电膨容加瞎热而骂已，喇裂解腔器的捷结构进并不产需要关改变之。在宜热丝乡丰加热括电源戴上并盛联一芹个电巷容放咏电电恩路，监在开逆始通匆电裂末解时导，由业于电拍容贮翁藏的扑能量纤瞬间大放出节，使妖热丝础迅速舌加热猴至平俩衡温汗度，TR件T可小借至毫格秒级管。图7-开6是一后种电罪容放功电热抄丝裂晌解器尘的电凡路简传图。244.居里多点裂帮解器居里裕点裂对解器平（Cu合ri岔e尽Po民in凤tPy赢ro看ly趟ze事r）又称朋高频雀感应宴加热键裂解愉器。沫其工稻作原笛理为恩：当所处在忍一线衔圈内顽的铁腥磁材识料受厚到高械频电仗源而简产生垂的高吸频交吵变磁套场的轮影响练时，坟其磁视矩也智随之小高速避交变阁运动铅，磁浩滞现饿象导最致铁卷磁体址迅速写发热烛升温窃，直径到铁浪磁体缴变为导顺磁秘体，仇温度拉才不剪继续挨上升克，此遥时不社再吸助收磁市场能趁量。毕这种尼由铁武磁体故转为候失去霞磁性刚的物患质的俱温度搞，即救为居本里点豪。图7-校7一种挖居里奶点裂国解器猎结构赞示意浩图1-铁磁肯体丝2-连接央螺帽3-硅橡收胶垫蔽片4-T形连慈接器5，11吉-密封氧垫6，12朱-上下社盖板7-高频扮感应躁线圈8-试样9-石英柴管（晒裂解巨室）10福-玻璃勤管255.产带状斑裂解柔器带状合裂解宿器（Ri季bb厕onPy贷ro诊ly竭ze蜓r）又称透裂解辞探针杯（Py午ro嫁pr拔ob咬e）。图7-争8带状亮裂解端器的附电路数示意形图266.盏激鸽光裂驰解器丙（La再se致rPy烘ro备ly则ze辅r）图7-御9二氧愉化碳桶激光渴裂解排装置蹈图反射御聚焦拆镜2-锗片菜窗3-样品4-裂解扭室保丝式温加稍热孔5-球阀6-送样心器27三、村影响惨裂解去分析玻的基嫁本条主件（1）样找品量样品轨的用势量和正涂样金技术丝式也是超影响膛指纹狠图重池现性站的重溪要因败素。喘样品鸭量应舱保持彼在g级，箱能满临足检敏测器法的灵爷敏度乐即可骗。（2）载洞气的芝性质台和流鸣速裂解尖色谱洞以He作为鬼载气绘比较蜓好，笼这是投因为He的导灭热系扣数较眨大，N2次之俗。流含速的划控制跟要根疯据裂疗解时见间的牌要求优而定齿。通风过实奇践找馅出合桌适的命参数付，通速常线吸速度投稍快旋。（3）柱支分离概条件选择更色谱敲柱的残分离抵条件愁时需废要考思虑被珠分析绝样品旅经裂殿解后的可能门生成腐的裂胜解产范物的放性质阔。例塔如聚腐合物炊烃类眠的裂共解物鼠，一影般用置非极慎性固伙定相家较合担适，添杂多献原子牧化合职物需沾要用治极性浑或弱透极性杯固定怠相。28第三援节姿裂解相气相稼色谱促在高滚分子蚕中的梅应用采用伪热裂兵解分折析方特法对店聚合辆物进秤行分辟析是恋裂解卵色谱雀应用饱的一姥个最堆主要服方面慈。一、族聚合甩物的咳定性厨鉴定鉴定赚未知珍的聚菊合物贪是裂与解色吧谱主妈要的遵用途演之一旁。大方多是杂通过倍对照酱已知侦聚合拖物的料指纹软谱图娇而实地现的债。聚合疫物在改一定破的条宿件下愚发生啄裂解怕，所才得到维的裂浅解产迷物各突具特绑征，叮如不梨同人烂具有县不同缝的指脾纹一窜样。固定唉裂解腥色谱绘的条品件，再不同敞种类惧聚合核物的蔑裂解资谱图命必然屯各不撑相同朵；反偷之，席具有附相同辞结构丝式的聚惠合物易则应苗具有破同样奋的裂喂解谱融图。29用一粒般方顶法分交析热凶固性标树脂腿，常铃常遇震到处骗理样覆品的打困难使，而PG做C对不篇溶不柱熔的狡交联邮材料哗，仍赢然能敏够比珍较方顺便地鞠进行挽分析勇，这聋是作嫁为热占固性察树脂踩的分抗析手惕段的休裂解委气相吓色谱纺（PG辞C）的讯优越津之处伶。图7-牲10酚醛忠树脂滥的裂份解谱保图（等裂解弦温度90已0℃，色兆谱柱绒：聚疏丙二令醇，预柱温夕：17慌0℃）1-苯；2-甲苯靠；3-间二序甲苯劈燕；4-蛛2,世6-二甲透酚；5-苯酚禾；6-邻甲交酚7-对甲协酚；8-饶2，4-二甲匀酚30表7-联3酚醛粱树脂抹的组便成与蓬裂解劲产物毫的产凯率31图7-括11芳香同聚酯钱的裂察解模炒式及走其在59电0℃时的PG壤C谱图32图7-郊11芳香翻聚酯忆的裂厦解模孕式及兽其在59掘0℃时的PG毁C谱图33在聚炼合物虎裂解赌指纹懂谱图朱中引静入内川标物右的方先法值烦得推登荐。这种群方法笑是在侨样品抛中混某入少瓦量的区聚苯帖乙烯罩，于颗是苯茄乙烯短峰便型出现退在裂伯解谱仰图中在成为除内标肥物。淹以苯亭乙烯指的保希留时驼间为断标准肝，计覆算谱驻图中零各特波征峰雅保留炕时间蚕对其嚼的比美值，旷具有网这种望数据尼的聚潜合物诱裂解烛指纹厅谱图透，能约更有晌效地纤用于背未知所样品老的定让性鉴食识，皮避免秩由于识气相砖色谱非条件赛可能界的波次动给仆正确顿判断香分析削结果厌造成貌的困呆难。34二、五共聚咱物与园共混纷物的株鉴别许多蜻具有阻相同级组成菊的共且聚物游与高译分子映的共剃混物拐的裂笛解行况为是眠不同指的：披共混巾物的课裂解狐图谱知通常姻是两愉种均袍聚物商裂解侨碎片千峰的赞加和姨（在妨二次等反应亡不突翅出的玩情况结下）恨，而拍共聚口物中舍由于蓬存在亚两种林单体录以化眼学键干连接城的单渴元，测因此湾在其沸裂解落色谱振图上踢还能浮发现服这种墙键合半特征兵的裂素解片童，可教以由闪此将间它们覆区分家开来度。此外载，可雾能由览于存显在不负同单佣体的膝键接击，影嘉响到稼相邻脆单体天的化聚学活醋性，渠使组舌分的芹特征荷裂片碍产率疮与相朱同组凭成的平共混蛾物不泊同。35对于A和B两种晚单体城的共并聚物撒，裂梢解图凡谱上尼除了委有A和B两种吗单体哄及A-词A、B-宫B二聚愚体裂橡片峰去以外豪，还当能发不现A-畅B型二协聚体羞峰；炒而后钱者则呢是共先聚的硬特征划，通手常情郑况下惠不存果在于A、B两种剃均聚燃物的纱共混箭物中文。图7-果12苯乙却烯—丙烯垂腈（AN）共足聚物恨的裂弱解谱嚼图36共聚泽物和挽共混淡物中啄所含娃单体王的含超量相命同，脾也可合以用鹊裂解演色谱蒜将它鸽们鉴页别出比来。图7­迫-1叮3轻P喜(M捏A—吐MM候A)及与PM体A—圣PM仍MA共混浩物的贿裂解孤色谱研图（a）共中聚物欢（b）共元混物1—甲醇2—丙烯达酸甲和酯3—甲基骆丙烯匀酸甲社酯37三、扯共聚坊物与顶共混布物的蕉组分跑定量铃分析裂解馆色谱针定量锣分析步，一炒般都叫是选旺择与兔聚合舟物组水分含缩慧量具冲有对琴应关锁系的规各特萄征裂味解碎庆片（盗多选假单体警）。在选说择好葬的裂慰解条肿件下公，通偷过裂前解一情系列东已知庆组分义含量范的标彼准样膀品，见测知寨其相姻应裂落解特明征产石物的差峰面买积或墓峰高这比值马，作规出聚载合物不含量颈与此表比值都的关总系图要（即膛工作取曲线侵）。落据此怪求得叔待测害样品圾的组售分含辟量。由于健影响凑定量吸分析温的因存素较胶多，吵所以住在进苏行裂惹解色叮谱实平验时虎，要岩严格用稳定风实验顺操作车条件缎，减占少操挣作上来可能全引起读的误活差。381.聚合巩物中涝微量恒共聚暗物组精分的刮测定高分宿子材横料中止如存冲在微结量（杨百分鄙之几幻玉）共亦聚组挑分，普可改绵善加财工条慰件而洋又保靠持原怜均聚检物的瓜性能糟。例如愉四氟事乙烯资和少豪量六渔氟丙舞烯的读共聚驶物（F4纲6）与树聚四券氟乙汉烯比橡较，雕易于阳加工帖，并奶可增早加制菜品的心柔性避和改庭进低霞温开塌裂性邪；甲基秩丙烯将酸甲急酯和誉少量呼的甲肝基丙有烯酸药共聚样，与帐无机弓玻璃滨的粘欺接性库能也巴可得揪到改客善。为了吐克服钩合成吧纤维旬难于功染色境的缺徒点，粱也常咐用引独入少后量第被二单丝式体共趁聚的垃方法工。39金熹执高等携对F4抢6、丁撇苯共浙聚物似及尼射龙-6中相恭应含蔬有少尤量全陪氟丙茄烯、却苯乙电烯、机尼龙—6宽6的含短量进幻玉行了验裂解控色谱让法的棋测定目。图7-叼14聚四辅氟乙技烯及剧含少婶量六糟氟丙忽烯的F4菠6裂解怜谱图（a）聚打四氟谣乙烯影（b）F4葬6决1—四氟即乙烯2—六氟串丙烯图7-赵15莲F午46裂解共特征犬产物华相对岩产率匀与共蜘聚物亿中C3僵F6含量此关系春图402.共混财橡胶净组分减的定棵量分都析共混江橡胶也要比损单一典橡胶宇复杂丛，用杜化学排法及估红外阿光谱晨分析讽甚为铁麻烦滋。李昂颠采用CO滋2激光匆裂解皂器定看量分研析了贪天然握顺丁愈共混倾胶组塔分。撤以裂挤解产刃物中致两单汇体分数别表俩征顺脏丁橡芹胶及狸天然铸橡胶衰，它宋们的毫峰高聪比同灾对应安样品勇的共轨混比弹例间箭有良规好的饥线性缺关系岛。若以X表示掀峰高夏比(异戊扯二烯/异戊泽二烯+丁二凉烯)，Y表示桃共混镇胶中奴天然宇胶的溉含量纳，则厕得一盏次函郑数：(7芽-1肢)其中牙，a、b为一鬼次项枣系数退和常轨数项资，可孝由最碰小二口乘法形计算杂得到疲。这潮样只层要测拉出样挽品在叶裂解找色谱谣图中宾两单拔体峰锅高比X，即夕可依到照公脱式求怕得共没混胶书中天台然橡皮胶的驾含量弓。413.旺A介BS组分爱测定何曼长君用袜管式城炉裂胸解器蜂在55源0℃下对野丁二晶烯—丙烯罢腈—苯乙钢烯三创元共丧聚物(A枝BS什)组分西进行钱定量识测定乖。分紫别以C=勉2~绩3丁二咏烯和劈燕苯乙撕烯作撕为特雾征峰观，分遵别表晶征AB悬S中相践应三典单体未的含杜量，遣并以枝各峰千面积(S殖i)乘以续相应浴校正伴因子(fi)，求凝知各面峰所的代表这的化馆合物忠相对袋含量(Gi)(7怀-2绪)用求读得的Gi对它凯们在AB剑S中相扮应组箭分含乒量作绕图，折可得湖到三墨条分陈别表武示组斗分的来工作基曲线备。这屡样，档在作段未知芽样品化，只疲要通概过裂唉解谱丽图分夺析，艘求得幼各Gi值，奴便能来迅速抬地从季工作剧曲线湾上求市得相恋应组限分之善百分参含量假。定浑量分解析的非偏差冠小于3%。42四、葬聚合劫物微闸观结瞧构分慎析（一秀）支恋化结盒构对高守密度荣聚乙奴烯（HD齿PE）和银低密吐度聚贤乙烯衣（LD高PE）等房诚烯烃抗聚合付物支武链的责研究持证明视，支殿链（R）的军存在所促进垒了让主链抓上α和β键的伙断裂惑，而略不同谈键的吵断裂毛就会软得到凳相应筹的裂差解产愧物。吧因此伍，根堤据这清些产敲物的吐组成菌和产布率可储以推凑断高赚分子过链的治支化颠情况散。裂千解氢珠化色猜谱是距研究寨支化下结构罢的有裁效方苗法。43如将期一定龄比例血的乙揉烯-丙烯温共聚亦物(相当治于含室甲基握支链烛的聚呈乙烯)、乙李烯-正丁谢烯共趟聚物塔（相桶当于使含乙尿基支贫链的鼻聚乙炭烯）障、乙洒烯-正己枕烯共蓬聚物泄（相索当于请含丁处基支磨链的导聚乙麻烯）追、乙西烯-正庚凳烯共纵聚物么（相械当于红含戊把基支揭链的通聚乙执烯）瓶、乙眼烯-正辛红烯共焦聚物金（相氏当于移含己扒基支妈链的植聚乙悬烯）舒与线粒性聚漆乙烯贿和HD认PE、LD骗PE在相杰同条图件下缎进行Py侨-G挨c分析窜，可摩以发蚁现，桃除了郊甲烷截、乙副烷等棉简单贴的烃蹄可以素表征舍短的悲支化辅结构尸外，按许多弄异构凡烷烃晚也与介支化授结构夹有对率应关宋系，席如表7-睁4所示骡。表7-窑4聚乙踏烯裂当解时戚与支拔链结颜构有栋关的密裂解茶产物44（二杰）相歉对分膀子质游量和隙端基溶剂脊聚合昏（溶附剂为散叔丁滩基酚棒）的俯聚碳秀酸酯鸡（PC）具顺有端阔基熔融植聚合映的PC具有易端基前者宫产生去对叔销丁基盘苯酚电特征梁峰，管后者肝则产壳生苯地酚和每双酚A特征悦峰。壁因为友端基析数与PC的分港子量思成反谜比，芦故特察征峰薪的产斤率应智与分候子量粮成反负比。式中Mw为重粘均分介子量京，Y为特猎征峰顺产率周，k为常叨数，扮可由逝实验划测定雕。45（三摧）共港聚物秤序列依分布似的测贸定共聚拳物在熔一定赖条件挨下裂雷解时圣，其虎不同刷低聚恶体的固生成疯率（什或者轻浓度导）不鄙仅与陕共聚强物组困成有打关，疤而且肿也受瓣共聚绸单元时序列狼分布念的影民响。假设耻由A，B组成备的二基元共吃聚物声，由笑于与B单元且连接迟情况般不同苍，在两以A单元盈为中阳心的师三单饮元组惜中可帝分成蒜下列视四种鹊情况俯：Ki代表虹每种甜情况乔下，A单体虾被裂况解出般来的没几率复参数传。在复多数朝情况赚下，K2=K3。K值越踪蝶大，辫说明A的生铃成率案越高香。A单元括的生米成率篇也与坊含有A单元曲的三叛单元励组的宿浓度取有关否。因址此，评可由辞单体宇的生绘成率筹来研出究共补聚物湾的序泳列分浙布。46同理更，也帮可通详过二佩聚体恳、三象聚体屯等来坏研究惯序列卸分布累。最影典型蜂的例渴子是保氯乙睡烯(V品)-偏二镰氯乙歼烯(D怨)共聚缠物序滩列分差布的费测定以。聚别氯乙待烯在摧裂解奔时首袄先脱订去HC漏l，形皇成共宿轭双考键，屈然后树断裂粒形成廊六元叛环，独由三院个单盾元得锣到苯什的碎瓣片。远同样强，聚伸偏二孤氯乙锻烯也厘可通水过上凳述途歇径碎享裂生军成三故氯代烦苯和绞偏二第氯乙奴烯单绳体。怕在共这聚物芹中，鸣不同陡的三赔单元耻组生泛成的勉裂解哭碎片损如下药所示﹕47图7-扛17凤PV雨DC共聚僵物组析成与塘分布图7-访16氯乙量烯-偏二罗氯乙狸烯共替聚物PG翻C谱图（a）PV聪C;贪(b)挥~(袍e)共聚侨物，腿偏二示氯乙冰烯含蹈量分购别为茶：图（b）0.真12宏7（c）0.扮28南1（d）0.悠59侧8（e）0.五78晓4（f）PV衰DC48（四电）“餐头-头”急键接嗓结构养的测微定在聚聪合物浅链中考，大毙多数停为“猾头-尾”救相接轧，若弱有“来头-头”雷结构敬存在名，会律影响惯产品掌的性遍能。用PG霸C分析跟可测庙定躲“头-头”后结构夹存在忆与否寨。例如盒上述介氯乙禾烯和刘偏二待氯乙望烯的胃共聚遭物中怠，如倚有“仓头-头”析相接跃的链勇段，咽则D-呜V-域D三单伯元生熄成的义应为此邻二道氯苯沿和对顿二氯遇苯；钉而D-蛛D-误D则形董成1，2，5-三氯姐苯。层这样落在PG途C谱图座上应炉出现绝上述莲碎片衬峰。释从图7-之16中未越发现捏上述口碎片能峰，振说明编在该斜共聚鼠物中疑“头-头”羞键接粥的几悼率很银小。49五、叛聚合析反应买过程旨的研暂究用PG堤C方法滤研究料聚合廊物的氧反应胃是一竞种很畜好的携手段屡，例箭如在冷环氧易树脂报的固酿化反领应方值面的法研究抗。当匆环氧篇树脂桥热裂缓解时嫂，产处生的块低沸找点碎垦片中炕，主么要是乡丰丙烯隆醛、叠烯丙辅醇和汗乙烯痰等。黄当固宿化时匪，环绕氧基京被打俩开，胜这时先形成利的裂内解产骡物为煤乙醛痕和丙仅酮。图7-错18部分闭固化早的环淡氧树浸脂PG穴C谱图色谱寨条件叠：10陶0℃（停/m推in）升纪温到15桨0℃（升借温速叔率6℃隙/m裤in）保滋持恒泳温A:甲烷贼；B:乙烯谢；C:丙烯踪蝶；D:乙醛话；E:丁烯-1；F:丙烯忌醛；G:丙酮脾；H:烯丙奏醇50随着勤固化旅反应烈的进员行，泡不断丑取样嫁分析范，就笨可以着观察嗓到上歌述碎菌片峰逼相对烤生成叛率的编变化墨情况葵。环叫氧树立脂在妖不同充固化临温度顾下，驼反应1h后，卖各裂码解碎尽片相景对生静成率翅的变连化状摊况，既如图7-锄19所示夜。图7-抗19环氧欠树脂傲在不基同温寄度下朋固化1h后，蜜各裂升解碎扰片相榆对生钳成率虫变化坡曲线51这一筝结果滔也可效用于凡研究圆碳纤脾维/环氧住树脂吩复合肺材料盼界面搂的化比学反益应。由于扎碳纤轿维表奴面存认在活悔性基镇团，注在不统加催料化剂滥的情爬况下效也能狐使环般氧树匠脂发乌生固圣化反较应。晴环氧书固化聚度R可用铃下式栗表征而：式中字，A为峰许面积携；f为摩咱尔校考正因雕子；领下角棵标b,惕d肿,器f,摘g分别巾代表考乙烯蔑，乙林醛，绸丙烯掏醛和共丙酮暴。若fb≈ff≈fg≈1晨.0活00领,则fd=1活.7凡86。在睁不同典的反老应温腹度下牛，复恩合材遥料反和应5h后，丸固化落度是棍不同咸的，覆其关蠢系曲趴线如倡图7-团20所示乱。图7-址20反应酬温度锯与固摇化度衣关系52为进班一步参研究冠上述壮固化兔反应赶是环萄氧树陈脂自悉身的花反应脖，还请是在摇复合炒材料渣界面欺上产燃生的驴化学免键合退，采伐用β萘酚龄缩水仗甘油占醚环羞氧为唤模型乎化合牌物。渠该化肆合物枝分子橡中，预只有研一个义端基执有环宗氧基权。先艰用PG苹C法证督实在拴碳纤甩维（CF）表甲面物枯理吸耐附的叙环氧危树脂谁（EP）可晒以用汤二甲肿基甲诊酰胺狡（DM孙F）洗振涤除朗去。纽奉然后楼把涂读有模薄型化衡合物喜的CF在18黑0℃下反伙应5h，用DM义F洗涤移反应课产物案，分先别测糊定洗貌涤后宽的CF和DM肌F洗涤乐液中EP的裂闹解谱昆图，他见图7-笨21和图7-鸟22。图7-报21赔1居80稀℃加热5h后洗异涤过摄的涤振液中CF的PG狭C谱图图7-居22埋1进80扛℃加热5h后洗EP的PG雁C谱图53第四劝节牛有机文质谱悄原理质谱捎法即职离子畏化的浓原子伸分离呀和记淋录的伪方法属，它馅的原肯理在透许多饿年前妨就被在人们浆所证麻实了搭。18沿98年，W.苹W拣ie怀n实现德了在泥电场遥和磁声场中松偏转北正离者子束钳。19倾12年，J.理J胆.信Th朽om轻ps尼on使用胃此偏赚转仪燃器证柜明氖舱有质顷量数掌为20和22两种堤同位蜘素存淹在。19犹19年，F.鞋W治.喂As紫to总n制造泳出用磨于测蹦量某后些同顷位素史的相关对丰涛度的防摄谱凯仪。解摄谱恩仪对惧于质能量的柱精确伤测量乒特别予有用易。此掌后这咐种仪帐器称物作质刘谱仪橡（Ma伍ss敌S筛pe批ct陶ro沟gr睛ap兼h）。从上召世纪否六十津年代就开始掘，质防谱就酱广泛边地应凑用于网有机予化学赶中分杏子结净构的临确定尿，尤犬其在欧只有番微量崖的化唉合物狭时，陵质谱狂差不榨多是躁唯一社测定疲结构惊的方职法。现在犯，质友谱仪盖在有柜机化回学、挨药物吉学、顾生物毁化学厦、毒尽物学险、石辅油化歇学、传地球洞化学恼、污吊染研听究以跑及许著多其锅它类万型的欣研究抽中，插都是蛾不可圾缺少龄的工雾具。54一、蔑有机呢质谱种的基沫本原柳理在高庸真空伍状态俩下，雪用高湾能量锅的电奸子轰叮击样帖品的美蒸汽义分子肠，打俯掉分至子中羡的价介电子刊，形普成带坟正电嘴荷的能离子变，然盼后按战质量陷与电卷荷之恶比（苦简称即质荷艘比，穷用m/殊e表示肤）依营次收点集这板些离刷子，瞎得到里的离减子强辫度随m/炼e变化热的谱健图，欠称为俗质谱舅。图7-驻23单聚及焦质睡谱仪充示意勾图55目前怨，应锅用在躬有机嫁化学寇结构毒分析护上的甘质谱踢仪，教大部愈分都耕是只西测量帖阳离趁子的鲁质谱肯。阳离姻子在款高压见电场礼速度挺增加孝。这废些离俗子的弹速度v与它孕的质自量m、所组带电忙荷z和电光压V有如竖下的江关系屡：(7来-5西)这些誓阳离湾子，确经如拌此加馅速以促后，礼继续个进入巨一个停磁场勿内，佛阳离孤子的壁轨道翼受到野磁场砖的影犹响，升发生匠偏转侨，它吊的轨面道半食径r与磁歇场的文强度H、阳牌离子扫本身螺质量m、电粮荷z及速冰度v的关倡系是法：(7梢-6细)(7恒-7虑)根据杏这个使公式眯就可饼以测伟量离抛子的尖质荷凤比（m/横z）。豪这就躁是质慕谱仪继的基削本原洒理。56按照管质谱据分析宏的对密象不销同，义可以取分为喊有机挎质谱餐、无笨机质扑谱和蹄同位料素质杆谱。在高宁聚物燥研究废中，防主要心是用假有机习质谱恳。质始谱除食了可杯用来艺确定套元素俊组成定和分善子式咽以外耕，还雀可以备依照胳谱图众中所郊提供垒的碎索片离趁子的搂信息纳，进怠一步锯判断邮分子瓣的结市构式蹦。质谱析分析颜的特额点是晃应用鲁范围刚广、杠灵敏模度高英、分养析速西度快疼。虽董然质榴谱对恋于无狗论何睛种形舟态的蚕样品誉都能义分析纤，但斤进入领质谱火仪后赚，必乞须使番样品蔬成为关蒸汽射。对高鼻聚物馅样品欣直接拒进行苗质谱尿分析岔，不耀可能厘得到运分子丘量的泥信息抢，只阻能获傅得其鸟结构魔单元攀特征哗的信焦息。质谱属还可厦以提递供高释分子石材料妻中含测有的阴少量英的低锹聚体秩及助窃剂的庙信息坏，这悟对高成聚物显的研催究也猎是很旺有用添的。57二、萝有机志质谱昌仪简画介有机疲质谱螺仪各咐部分粱的组倒成如键图所没示。58（一甘）进魄样系相统进样狮系统音的主碑要作镜用是手把处裂于大胃气环蛙境中济的样质品送摇入处荣于高司真空息状态鼓的质茧谱仪保中，篮并加鸽热使归样品滑成为揪蒸汽忧分子筑。对于方不易缎挥发艳的样盈品，贯采用掀的解董决办伍法是值用化湖学方黄法处难理，理将它司变成拔一个芹比较栋易挥紫发的捎衍生注物，迷然后膊测定杏衍生牺物的灵质谱树。由碑于衍与生物码的来赖源是吵知道渠的，违根据嫩它的沈质谱苗，我池们往圈往可编以推莫断出株本来圆样品坐的结予构。59（二柿）离挖子源离子润源是卵使样锄品分忧子成正为离芦子，弓并汇再聚成岁具有桶一定坏能量员的离狗子束泳。常用辞的离捏子源键有两矩种。一种巨是电辞子轰搅击源赤（EI）。是拳用高键能量遇的电净子轰度击样泳品分役子，驼使其攀成为美离子航。当描用不弱同能吗量的霜电子臭轰击铲样品合分子唯时，粪得到艘的碎苦片离电子是寻不同督的.图7-涂25乙酸超乙酯阵在不易同电边子轰当击能跟量下想的质羽谱60对于斑一些蚀稳定虹性较僚差的似分子毛，为诸了能栋获得拆分子远离子场通常猫可采邪用另册一种族离子较源及深化学免电离辆源CI。化学井电离南源是迈在通棕入压口强为60歉-2吨80平Pa的反烦应气谷（例霜如CH谈4气）进的情悉况下惰工作暑的，CH粥4被电幅离，驼所生阿成的滴离子娱和样劈燕品分清子碰换撞产揭生分隐子离村子。若用A表示兄样品井分子徒，HX鼠+表示透反应扩气离佛子，碰反应奸过程蝴可表纷示如处下：或者上面巾的反年应形尿成形佛如(M根-1使)+的离并子，音下面疏的反座应形青成(M绍+1庭)+的离翻子，孟因此毛在化那学电奴离源踏中除潮得到葬分子宜离子聚（M）峰述外，竿还有查（M+工1）的缠峰，睡而且崖强度吊还相钉当大昂。61（三谱）质事量分淘析器质量孔分析厅器的像主要欺功能卖是把莲两种想不同m/各e的离旷子分骨开，守因此先质量仓分析调器是颂质谱熟仪（MS）的愉心脏刺部分扰。质量明分析暖器的脾种类资很多米，下交面是松一种令简单缺的质挂量分住析器喂的工铁作原铅理。图7-蚊26单聚瓶焦质邻量分侄析器珠示意告图62（四紧）质闪谱仪尺的发剩展方桂向质谱闸仪在图生命延科学帜、环窗境科辛学、草生物姜化学鼻、农伯业、甚食品涂科学音、临尊床医手学和暴医药摧科学杯等领做域获煌得了借广泛旱的应表用。现在任质谱丹仪正织朝着盛超高骨分辨麻、高疗灵敏态度和用小型灭化方乖向发冰展。为解死决多甚肽、拐蛋白千、寡气糖、DN分A测序曲等生盼命科庙学领获域中斗的前暑沿分惩析课本题，渡需要泻发展凉特殊脚电离旁技术揉以及轮超高脉分辨达、高饰灵敏忽度、截大质鲜量范锦围、暮多级圈串联密的高沟档质院谱仪泽。小型信的台意式仪绢器的做自动昏化程置度越苹来越速高，宰仪器巨上的台开关棉、旋蜜钮越银来越巾少，校许多每原先棵由硬慌件完刊成的化功能良已由貌软件狸代替辟。仪器胸普遍每采用嘉微处冻理机姨系统参进行也控制敞和数黑据处将理，专使操颤作维摩修更放为方委便。63三、英有机耳质谱未中的锁离子在有伏机质香谱中懂，出幻玉现的方离子严有分族子离艘子、婆同位们素离贸子、尾碎片油离子扒、多建电荷部离子米和亚拨稳离该子等顾。（一触）分订子离饭子在高腿能电逼子的退轰击项下，勒样品阀分子挪丢失采一个陆电子荷形成汤的离劈燕子叫肤分子施离子出。由于惯被打渔掉一四个电匪子，狸这种职分子颂离子葬必定胃带有疲未成拌对电聪子，攀所以钩是具肥有奇惕电子与数的葡游离主基，液称为策奇电熊子离煎子。喉分子傍离子献也可本以称冈为“治母离虾子”泽。由印分子炮离子稳的质诱量数宗，可晌以确丝式定化奶合物悔的分千子量累。64分子敌离子祝峰的士强度外随化书合物滩结构池的不六同而扎变化蚊，可抱以用客于推捆测被兰测化且合物讨的类叙型。凡是熔能使板产生还的分浸子离路子具百有稳欣定结尿构的泳化合此物，众其分荷子离盗子峰追就强蓬，例牢如芳郑烃或惹具有镜共轭派体系餐的化阳合物记、环属状化永合物赚的分恋子离闸子峰真就强钥。若分输子的越化学贯稳定尊性差绪，则溪分子陪离子雪峰就这弱，谎如化启合物仇分子完中含裕有-O妖H，-N墙H2等杂牲原子肃基团拢或带议有侧席链，尸都能溉使分从子离困子峰乎减弱朴，甚回至有瓣些化物合物丧的分擦子离伍子峰侮在谱证图上源不能耕被显川示。各类浆化合灾物分师子离絮子峰谎的强浓度按脚以下布次序陆排列厚：芳香和族化早合物>共轭柜烯烃>烯烃>环状拴化合凝物>羰基坡化合攀物>直链度烃>醚>酯>胺>酸>醇分子笼离子范峰的痒强弱驶也和傍测定霜的条涂件有毒关，诸当电聪子轰雪击能劫量低蜻时，脾分子愈离子抢峰就衔强。65判断勤分子抵离子巴峰的影三个足必要意（但眠非充症分）僚条件戴如下馋：（1）必骨须是究质谱权图中象质量给数最炊大的挤一组西峰（循包括奏它的握同位衫素峰滤组）嫩。贼（2）分嚷子离悟子是盛样品贫的中约性分绿子打迟掉一旧个外架层电霉子而粒形成绢的，形因此您必定桌是奇侍电子闭离子扩，而央且符猴合“肥氮规竟则”安。所圾谓“膏氮规篇则”紫，即居不含罢氮或阅含偶魂数氮丢的化棵合物凶其分柄子量朱一定学是偶欲数，蛛含有罩奇数春氮的熔化合年物其瞧分子踩量一舒定是峰奇数滩。锣（3）要速有合双理的陪碎片返离子性。由或于分锤子离史子能丧进一湾步断分裂成君碎片挎离子失，因航此必本须能婶够通吉过丢产失合续理的良中性湿碎片缴，形欧成谱抽图中暑高质闭量区摘的重吧要碎兰片离徐子。66（二孤）同馆位素底离子组成掘有机牧化合渡物的融大多扇数元王素在板自然阵界是滥以稳嗓定的反同位成素混盘合物交的形抄式存惯在的集。通睬常轻则同位程素的虽丰度司最大宁，如兵果质浅量数屠用M表示妨，则毒其重须同位埋素的俊质量惑大多笛数为M+奋1，M+施2等。同位选素在释质谱押中形搏成的背离子馒，称膝为同熊位素升离子确，在曾质谱液中往系往以浮同位愿素峰牲组成主的形铜式出贺现，迈分子园离子帐峰是妇由丰月度最红大的脉轻同耀位素吊组成卵的。67（三剥）碎售片离怨子一般眉有机息分子辽电离须只需吹要10盾-1辈5e曲V，但券在EI源中孟，分畅子受流到大昏约70遗eV能量把的电闪子轰酒击，喂使形江成的旋分子茶离子突进一布步碎脸裂，海得到农碎片延离子先。碎片摸离子红可以喷是简执单断已裂，护也可鲁以是节由重傅排或尖转位足而形叶成。持它们偿在质栽谱图汽中占犬有很跃大比否例。因为堂碎裂顾过程屋是遵荷循一蚕般的辩化学毙反应魂原理万的，刘所以筋由碎猎片离秃子可蒸以推塑断分尿子离秒子的奏结构拳。68（四悬）多目电荷钓离子若分款子非宋常稳炭定，分可以诵被打肿掉两师个或秩更多火的电其子，狸形成m/幼2e或m/堡3e等质倦荷比播的离掩子。百当有垃这些层离子王出现用时，顿说明宽化合梁物异册常稳临定。一般遭，芳珍香族语和含感有共恰轭体猪系的爪分子多能形模成稳递定的附多电想荷离问子。69（五梁）亚独稳离态子（me傍ta机st来ab借leio角n）有些辫质谱页会偶云然出跌现一裕些离户子峰谎，它钱比通丈常的体离子该峰宽晴度稍佩大，腾相对苦强度差较低海，而线且往色往不舒是在笨质荷惕比为促整数畜的地闯方。起这些总离子泊称为椅亚稳旱离子为。亚稳防离子淡的形治成是急由于圈有些侮分裂奏可以获在离磁子受慈电场煤加速宜之后付，并浓在进剂入磁容场之货前产第生。亚稳疑离子m*在质庄谱上眉的应洞用，凡是可捡以证窗明m1忌→m咐2这一灭个分险裂的联存在嚷。亚加稳峰蜂的峰同形较捏宽，窗强度等弱，让而且脱质量般数也瞎不一竿定是遍整数疑。只抹有在味磁质异谱中者才能王测定传。亚稳斗峰对剂于寻坐找母忘离子彩和子泻离子僚以及谷推测删碎裂灾过程乡丰都是凝很有闪用的兴。70四、逝分裂攻和重蛛排机头制（一纱）典哑型的殊碎裂党过程税机制大多随数离箩子的背形成蜂具有筑一定婚的规丛律性婶。这情些规眠律与复有机肉化学询中某箩些化哪学反坐应的断规律进是相须符合脏的。各种碰不同民的开绞裂类剑型与御分子仇的官灿能团差以及满结构康有密练切的笔关系缩慧。掌握径各种厅化合病物在汉质谱恢中的懒开裂谣的经寨验规鹊律，叔对谱声图解搂析是净很有谎价值粒的。711.键的盟开裂捉与表衬示方遥法(1奸)均裂一个σ键上鼻的两攻个电音子均译裂开死，每绘个碎泡片上顷保留鼓一个浸电子痛。(2疗)异裂当一通个σ键开安裂时,两个非电子泉转移坊到同清一个她碎片吊上：(3棕)半异叨裂已经宇离子搜化的σ键再混开裂做，只起有一脊个电蹦子转颗移：α、β、γ开裂砌指开泡裂键冒的位址置分恰别处哄于官飘能团衰和α碳、α碳和β碳以洒及β碳和γ碳之岸间。722.开裂巨的预抵测在一很个化窝合物尝的质含谱内始，主幼要的煮离子突峰应怕该是抓对等窑于于镇从结忍构上反推断劣可以淹从最脖容易坑的途岸径产预生的循离子冠。（1）分刮裂途写径形表成的迟是最叙稳定编的离雄子离子额的稳货定性爸是和李液态脚内有智机化鸟学所篮知的势阳离六子的段稳定串性类露似的鸭。一暴方面树与取纸代基芳的多漫少有绵关，涂如下狮列离胁子的飞稳定止性：CH3+<枪CH3CH2+<哀CH3CH+CH3<等CH3C+(C绩H3)2；另一丙方面致也与丙共轭堂