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AnalyticalChemistry第四章定量分析化学基础知识14.1分析化学概述4.2定量分析的误差4.3有效数字及运算规则4.4有限次分析数据的处理4.5滴定分析概述2构成宇宙的万物究竟由哪些成分组成?各组分含量如何?物质内部结构如何?4.1分析化学概述34.1.1分析化学的任务1.确定物质的化学组分

——定性分析(由那些元素、离子、官能团或化合物组成)

2.测定有关成分的含量——定量分析

3.确定物质中原子间结合方式

——结构分析

(化学结构、晶体结构、空间分布等)

分析化学是获取物质化学组成和结构信息的科学。

成分分析4分析化学的作用

“分析化学”是化学学科的一个重要分支,它不仅对化学各学科的发展起着重要作用,而且在医药卫生、工业、农业、国防、资源开发等许多领域中都有广泛的应用(都需要分析化学的理论、知识和技术)。

51.化学学科

只要涉及到物质及其变化的研究都需要使用分析化学的方法。如:质量不灭定律的证实(18世纪中叶)、原子量的测定(19世纪前半期)、门捷列夫周期律的创建(19世纪后半期)、有机合成、催化机理、溶液理论等的确证。62.医药、卫生

临床医学检验、营养成分分析、药物分析、食品安全监测等。

如:

水中有毒物质的测定(Pb、Hg、HCN等);食品、蔬菜等中Vc的测定,农药残留量的检测;血液中有毒物质的测定、药物浓度的分析;血液、头发中微量元素的分析等等。73.生命科学确定糖类、蛋白质、DNA、酶等的组成、结构、生物活性及免疫功能等。

4.工业

资源勘探;生产原料、中间体、产品的检验分析;工艺流程的控制;产品质量的检验;三废的处理等。5.农业

水土成分调查,农产品质量检验等。6.国防

核武器燃料、武器结构材料、航天材料的研究。84.1.2分析方法的分类1.定性、定量、结构分析——根据分析化学任务

2.无机分析与有机分析——根据分析对象3.化学分析与仪器分析——根据分析原理化学分析:以物质的化学反应为基础的分析方法(历史悠久,是分析化学的基础,故又称经典分析方法)9化学定性分析:根据反应现象、特征鉴定物质的化学组成。化学定量分析:根据反应中反应物与生成物之间的计量关系测定各组分的相对含量。

化学分析优缺点:使用仪器、设备简单,常量组分分析结果准确度高,但对于微量和痕量(<0.01%)组分分析,灵敏度低、准确度不高。

10仪器分析:以物质的物理或物理化学性质为基础的分析方法(光化学、电化学、热、磁、声等)①电化学分析法:电位法、电导法、库仑法、伏安法等;②光学分析法:紫外及可见分光光度法、原子吸收分光光度法、分子荧光法、

红外分光光度法等;③色谱分析法:液相色谱法、气相色谱法、高效液相色谱法等;11④原子发射光谱法;⑤质谱法;⑥核磁共振波谱法;等。仪器分析特点:快速、灵敏,所需试样量少,适于微量、痕量成分分析。(但

对常量组分准确度低)12

化学分析法是仪器分析法的基础:只要组分的含量不是很小,化学分析法的准确度是其他方法所不及的。许多仪器分析法需要与试样组成相似的标准物质;仪器分析法测定前,试样要经过化学处理,如试样的溶解,干扰物质的分离等,这些都是在化学分析法的基础上进行的。所以,化学分析法是仪器分析法的基础。

134.常量、半微量、微量分析、超微量分析——根据试样用量

试样质量(mg)

试样体积(ml)

>100>10

半微量分析

10-1001-10

0.1-100.01-1

超微量分析

<0.1<0.01

化学定量分析:主要采用常量分析方法;仪器分析:主要用于进行微量、超微量分析。

14常量组分分析、微量组分分析、痕量组分分析——根据待测组分含量

常量组分

微量组分

痕量组分

>1%0.01%-1%<0.01%

以上两种概念不能混淆,如痕量组分分析不一定是微量分析:自来水中痕量污染物分析是常量分析。

155数据分析DataAnalysis12436样品制备SamplePreparation样品采集Sampling样品测定SampleAnalysis问题提出FormulationQuestion结果报告WritingReports4.1.3定量分析过程164.2定量分析的误差1.系统误差:由某些经常出现的、固定的原因造成方法误差:重量分析中沉淀的溶解损失;滴定分析中指示剂选择不当。—改用其他方法仪器误差:天平两臂不等,砝码被锈蚀或磨损未校正滴定管、容量瓶、移液管等未校正

—校准

操作误差:对指示剂颜色辨别偏深或偏浅;

滴定管读数偏高或偏低试剂误差:蒸馏水不合格;试剂纯度不够—空白实验

特点:重复性,单向性,可测性4.2.1误差的种类及来源17重做!2.随机误差

(偶然误差)是由于某些无法控制的因素的随机波动而形成的。随机偶然,难以控制,不可避免。

来源:环境温度、湿度的变化,气压的变化,仪器性能的微小波动,电压的变化,大地的震动,以及操作者处理试样的微小差别等。

特点:原因.方向.

大小.

正负不定,不可测.3.过失

由粗心大意引起,可以避免。184.2.2准确度和精密度1.准确度与误差

测定结果与“真值”接近的程度.

绝对误差E=

x-T

相对误差

RE=

E

/T100%19例:已知两试样的真实质量分别:0.5126g和5.1251g。用分析天平称量两试样,质量分别为:0.5125g和5.1250g。求两者称量的绝对误差和相对误差。解:

20

从计算结果可知,两试样称量的绝对误差相等,但相对误差却相差10倍。由此可知,称量的绝对误差相等时,在允许的范围内,称量物越重,相对误差越小,称量的准确度越高。因此,用相对误差表示测定的准确度比绝对误差更确切一些。2.精密度与偏差

精密度表示平行测定的结果互相靠近的程度,一般用偏差表示。22(1)绝对偏差:

相对偏差:相对平均偏差:(2)平均偏差:23第一组数据的平均偏差为:0.24;第二组数据的平均偏差为:0.24可见,用平均偏差表示精密度反映不出这两组数据的差异。但如用标准偏差来表示,则第一组数据的标准偏差为:0.28;第二组数据的标准偏差为:0.3324但,来看两组数据:25

由于计算S时把偏差平方起来,这样避免了偏差相加时正负的抵消,同时由于平方更突出了大偏差的作用,所以,用标准偏差表示精密度比用平均偏差要好些,它能更明显地反映出一组数据的离散程度。

相对标准偏差(CV,又称变异系数):(3)标准偏差:CV=(s/)×100%26(5)极差:R=xmax-

xmin

(Range)

_

相对极差(R/x)×100%(4)相差

相对相差273.准确度与精密度的关系1.可靠的分析结果,必然精密度、准确度均高。2.精密度是保证准确度的先决条件;3.精密度差,表示所得结果不可靠。4.精密度好,不一定准确度高.284.2.3提高分析结果准确度的方法1、选择合适的分析方法:根据待测组分的含量、性质、试样的组成及对准确度的要求选方法;

对高含量组分的测定,选择准确度高而灵敏度较低的分析方法,如滴定分析法和重量分析法。对低含量组分的测定,选择灵敏度高且准确度较低的分析方法,如仪器分析法。

例如:对铁矿石中铁含量为40.20%的测定重铬酸钾法:相对误差为0.2%

吸光光度法:相对误差为2%29VERE20.00mL0.02mL0.1%2.00mL0.02mL1%称量误差mERE0.2000g0.0002g0.1%0.0200g0.0002g1%滴定剂体积应为20~30mL称样质量应大于0.2g30例:滴定的体积误差2.减小测量误差:取样量、滴定剂体积等;3.平行测定4~6次,使平均值更接近真值;4.消除系统误差:

(1)显著性检验确定有无系统误差存在.(2)找出原因,对症解决.314.3有效数字及运算规则包括全部可靠数字及一位不确定数字在内例如:从滴定管放液24.25ml,是四位有效数字,最后一位数字是“欠准确数字”,其他数字都是从滴定管上准确读出的。但最后一位的“5”并不是随意臆造的,而是根据液面在滴定管两刻度线间的位置估读的,有±0.02ml的误差。所以:仪器的精度决定有效数字位数,反之,有效数字位数得知仪器的精度。32

m

台秤(称至0.1g):12.8g(3),0.5g(),1.0g()◆分析天平():12.8218g(),0.5024g(),0.0500g()V

★滴定管():26.32mL(),3.97mL()

★容量瓶:100.0mL(),250.0mL()

★移液管:25.00mL();

☆量筒():4.0mL()课堂练习:请在括号内写出有效数字位数及所用仪器的精度33

m

台秤(称至0.1g):12.8g(3),0.5g(1),1.0g(2)◆分析天平(称至0.1mg):12.8218g(6),0.5024g(4),0.0500g(3)V

★滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4),3.97mL(3)

★容量瓶:100.0mL(4),250.0mL(4)

★移液管:25.00mL(4);

☆量筒(量至0.1mL):4.0mL(2)请校对答案:341.数字前的0不计,数字后的计入:0.02450(4位)2.数字后的0含义不清楚时,最好用指数形式表示:1000(1.0×103

,1.00×103,1.000×103)3.自然数可看成具有无限多位数(如倍数关系);常数亦可看成具有无限多位数,如几项规定354.数据的第一位数大于等于8的,可按多一位有效数字对待,如9.45×104,95.2%,8.6(本书不做要求)5.对数与指数的有效数字位数按尾数计,如10-2.34(2位);pH=11.02,则[H+]=9.5×10-126.误差只需保留1~2位;7.化学平衡计算中,结果一般为两位有效数字(由于K值一般为两位有效数字);

8.常量分析法一般为4位有效数字(RE≈0.1%),微量分析为2~3位.36运算规则加减运算

结果的位数取决于绝对误差最大即小数点后位数最少的数据。

例:0.0121绝对误差:±0.000125.64±0.011.057±0.0010.0121+25.64+1.057=0.01+25.64+1.06=26.7137

有效数字运算中的修约规则

四舍六入五成双例如,要修约为四位有效数字时:

尾数≤4时舍,0.52664-------0.5266

尾数≥6时入,0.36266-------0.3627

尾数=5时,若后面数为0,舍5成双:10.2350----10.24,250.650----250.6

若5后面还有不是0的任何数皆入:18.0850001----18.09通常四舍五入38乘除运算:结果的位数取决于相对误差最大的数据的位数,即有效数字位数最少的数据。

例:0.0325±0.0001/0.0325100%=±0.3%51.03±0.01/51.03100%=±0.02%13.94±0.01/13.94100%=±0.07%0.032551.03/13.94=0.032551.0)/13.9=0.119

39例

0.0121×25.66×1.0578=?

=0.330

0.0121×25.66×1.0578=0.0121×25.7×1.06404.4有限数据的统计处理随机误差的分布规律41正态分布曲线N(,)

y:概率密度

x:测量值

μ:总体平均值x-μ:随机误差

σ:总体标准差说明:σ愈大,x落在μ附近的概率愈小,精密度差,σ愈小,x落在μ附近的概率愈大,精密度好42随机误差的规律定性:小误差出现的概率大,大误差出现的概率小,特大误差概率极小;正、负误差出现的概率相等.定量:某段曲线下的面积则为概率.434.4.1可疑值的取舍

例:

测定碱灰的总碱量(Na2O%),得到5个数据:40.16、40.02、40.15、40.13、40.20。试问40.02这个数据是否舍去?

所以40.02%应舍去。解:将40.02%除外,其余数据的平均值及平均偏差为:1、法(此法用不多)

求出除去可疑值后其余数值的平均值和平均偏差,若则可疑值舍去,否则保留。442、Q检验法:

将测得的数据从小到大顺序排列,求Q计算反之则保留。45Q值表测量次数n345678910Q0.900.940.760.640.560.510.470.440.41Q0.950.970.840.730.640.590.540.510.4946例测定碱灰的总碱量(Na2O%),得到5个数据:40.16、40.02、40.15、40.13、40.20。试问40.02这个数据是否舍去?解:查表:置信水平为90%时,Q表=0.64,Q计算

<Q表,因此40.02%不能否舍去,应保留.将测得的数据从小到大顺序排列:40.02、40.13、40.15、40.16、40.20474.4.2有限数据的统计处理样本容量n:样本所含的个体数.总体样本数据抽样观测统计处理484.4.2.1总体均值的置信区间

—对μ的区间估计

在一定的置信度下(把握性),估计总体均值可能存在的区间,称置信区间.49对于有限次测量:,n,s总体均值μ

的置信区间为

x

_定义:在一定置信度下,以平均值X为中心,包括总体平均值μ的置信区间50t分布值表

f置信度p0.50*0.90*0.950.9911.006.3112.7163.6620.822.924.309.9330.772.353.185.8440.742.132.784.6050.732.022.574.0360.721.942.453.7170.711.902.373.5080.711.862.313.36200.691.732.092.85∞0.671.641.962.5851例某试样5次测定结果为30.10、30.12、30.19、30.17和30.16(%),求置信度为95%时平均值的置信区间。解:平均值=30.15%,S=0.037%,f=5-1=4,查表:置信度为95%时,t=2.78

置信区间在无系统误差的前提下,通过5次测定,有95%的把握认为,试样中待测组分的真实含量在30.10%~30.20%之间。524.4.2.2显著性检验(TestingofSignifficance)

显著性检验:就是利用数理统计的方法来检验分析结果之间是否存在显著性差异。也就是要我们判断这些误差究竟是由系统误差引起的,还是由于随机误差引起的。如果分析结果存在明显的系统误差,就认为它们之间存在“显著性差异”,否则,不存在“显著性差异”。

常用的检验方法有F检验法和t检验法。

53分析中经常遇到的两种情况: _

x

与μ不一致,准确度判断;__

x

1与x

2不一致,精密度判断541.测定值与标准值比较:判断测定结果与标准值之间是否存在显著性差异

—t

检验法做t检验时,先将标准值和平均值代入下式计算t计算:如果t计算>t表就认为存在显著性差异,否则不存在显著性差异。

55例

今以某种新方法测定一标准试样中Ca2+的含量,所得9次分析结果分别为(%):60.00、60.05、60.04、60.12、60.09、60.06、60.10、60.07和60.05,已知标准试样中Ca2+的含量(%)为60.14,试判断这个新方法是否存在系统误差(置信度95%)。解:因此,有95%的把握认为平均值与标准值之间存在着显著性差异,即此新方法存在系统误差。

>t表=2.31562.两组测量结果比较第一步:F检验—比较两组的精密度

(1)先计算两个样本的方差S大2

和S小2

(2)再计算F计=S大2/S小2

(规定S大2为分子)

(3)查F值表若F计>F表则S1与S2差异显著,否则差异不显著。

57自由度分子

f1()234567∞f2

219.0019.1619.2519.3019.3319.3619.5039.559.289.129.018.948.888.5346.946.596.396.266.166.095.6355.795.415.195.054.954.884.3665.144.764.534.394.284.213.6774.744.354.123.973.873.793.2384.464.073.843.693.583.502.9394.263.863.633.483.373.292.71∞3.002.602.372.212.102.011.00置信度为0.95的的F分布值表S较大的自由度分母58第二步:

t检验—比较与

(2),查t值表,若t计>t表则x1与x2差异显著,否则差异不显著。59例 用两种方法测定w(Na2CO3)60

F计<F表=6.59,s1和s2

无显著差异;2.t检验

(给定p=0.95)x1与x2差异不显著,两种方法不存在系统误差。1.F检验

(给定p=0.95)解:61例用两种不同的方法测定钾肥中钾的含量(%)测得结果如下:第一种方法:15.10、15.12、15.08、15.11第二种方法:15.01、15.00、15.02、15.00、15.03在置信度为95%时,两种方法间是否存在显著性差异?解:查表,P=95%故两方法的精密度之间不存在显著性差异。P=95%,f=7时,t表=2.36。所以两方法差异显著4.5滴定分析法概述1、化学计量点、滴定终点、终点误差2、滴定对反应的要求及滴定方式3、标准溶液的配制、基准物质及标定4、标定结果即标定浓度偏大和偏小问题5、滴定分析的计算(含量、滴定度)634.5.1基本概念1.滴定分析(TitrimetricAnalysis):将标准溶液用滴定管加到待测溶液中,所加的滴定剂与被测物质反应以达化学计量点.根据指示剂变化停止滴定,由标液的浓度和体积求被测物的量的分析方法.滴定管滴定剂被滴定溶液2.标准溶液(StandardSolutions):已知准确浓度的溶液.644.滴定终点(Endpoint):

颜色变化的转变点,停止滴定的点.6.滴定反应(TitrationReaction):能用于滴定分析的化学反应3.化学计量点(Stoichiometricpoint):

定量反应时的理论平衡点.5.终点误差(Titrationerror):滴定终点与化学计量点不一致造成的相对误差.654.5.2滴定分析对反应的要求1.按一定的反应式定量进行

2.反应完全程度度要高(99.9%以上)3.快(或可加热、催化剂)4.有适当的方法确定终点(指示剂)664.5.3滴定方式置换滴定:用K2Cr2O7标定Na2S2O3(KI)

KMnO4直接滴定1.反应定量进行2.反应完全(99.9%以上)2.快(或可加热、催化剂)3.有合适的指示剂或方法确定终点Zn2+NaOH

返滴定:

Al+EDTA(过量)、间接滴定:Ca2+CaC2O4(s)H2C2O4CaCO3+HCl(过量)67乙二胺四乙酸

(H4Y)EthyleneDiamine

TetraAceticacidHOOCH2C-OOCH2CCH2COO-CH2COOHNH+-CH2-CH2-NH+补充知识:EDTA简介68

金属离子能与EDTA形成螯合物

Ca-EDTA螯合物的立体构型OCaOONONCOH2CH2CCH2CH2CCCH2CH2COOO69间接滴定:用高锰酸钾测钙2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2(g)+8H2O5Ca2+

5H2C2O4~

2KMnO4Δn(Ca2+)=Δn(H2C2O4)=Δn(KMnO4)70置换滴定——用K2Cr2O7标定Na2S2O3

S2O32-[H+]~0.4mol·L-1淀粉:蓝→绿避光放置Cr2O72-+6I-(过)+14H+

2Cr3++3I2+7H2O

Δn(Na2S2O3)

=6Δn(K2Cr2O7)I2+2S2O32-=2I-+S4O62-Cr2O72-~

6I-~6S2O32-71可见:滴定与标定的计算——换算因数法(化学计量数比规则)

滴定反应:bB+

tT=pC+qD

b

当t=b:ΔnB=ΔnT

当t≠b时:ΔnB=—ΔnT

t

注:此b/t即是将滴定剂T物质的量换算成被测物B物质的量的换算因数(Stoichiometricfactor)72

基准物质:用以直接配制标准溶液或标定溶液浓度的物质

4.5.5基准物质和标准溶液1.组成与化学式相符(H2C2O4·2H2O、NaCl);2.试剂纯度>99.9%;3.稳定(Na2CO3、CaCO3、Na2C2O4等)4.最好有较大的摩尔质量734.5.4滴定分析法的分类常用的基准物质:

(PrimaryStandards)StandardizationKC8H5O4

H2C2O4·2H2O碱标液

Na2CO3Na2B4O7·10H2O酸标液

CaCO3ZnCuPb(99.9%)EDTA标液

As2O3FeH2C2O4·2H2O

KMnO4I2标液

K2Cr2O7KIO3Na2S2O3标液

NaClKClAgNO3

标液74比如:当K2Cr2O7为标准溶液时可用直接法配制;也可为基准物质标定Na2S2O3浓度

(加过量的KI)。

再比如:Zn也是既可以作为标准溶液(用直接法配制),也可为基准物质标定EDTA浓度

[例]配0.02000mol/LK2Cr2O7250mL,分析天平称1.4709g溶解后转入250mL容量瓶.标准溶液:具有准确浓度的溶液1.直接配制:——基准物质

准确称取一定量基准物质,溶解后配成一定体积的溶液,根据物质重量和溶液体积,即可计算出该标准溶液的准确浓度步骤:基准物称量→溶解→定容→计算浓度76[例]配0.1mol/LNaOH溶液1000mL,台秤取大约4.0gNaOH,加大约1L的H2O,摇匀。用标准HCl标定;用基准酸物质标定.2.间接(标定法)配制:——非基准物质

先配制成一种近似于所需浓度的溶液,然后用基准物质(或已经用基准物质标定过的标准溶液)来标定它的准确浓度77KMnO4标准溶液的配制与标定基准物:

Na2C2O4,H2C2O4·2H2O,(NH4)2FeSO4·6H2O,纯Fe丝等.棕色瓶暗处保存用前标定.微沸约1h充分氧化还原物质粗称KMnO4溶于水滤去MnO2(玻璃砂漏斗)78温度:

75~85℃[低—反应慢,高—H2C2O4分解]酸度:

0.5~1.0mol·L-1H2SO4介质。(HCl?)滴定速度:先慢后快(Mn2+催化)。

[快—KMnO4来不及反应而分解]滴定终点:粉红色在0.5~1min内不褪色。

Δn(KMnO4)=

Δn(Na2C2O4)

79Na2S2O3溶液的配制与标定抑制细菌生长维持溶液碱性酸性不稳定S2O32-杀菌赶赶CO2O2→分解→氧化→酸性S2O32-S2O32-S2O32-不稳定→HSO3-,S↓

↓↓

(SO42-

(SO32-,

S↓)S↓)避光→光催化空气氧化S2O32-煮沸冷却后溶解Na2S2O3·5H2O加入少许

Na2CO3贮于棕色玻璃瓶标定蒸馏水80S2O32-[H+]~0.4mol·L-1淀粉:蓝→绿避光放置Cr2O72-+6I-(过)+14H+

2Cr3++3I2+7H2O

Δn(Na2S2O3)

=6Δn(K2Cr2O7)I2+2S2O32-=2I-+S4O62-Cr2O72-~

6I-~6S2O32-81标定中称大样

——减少称量误差

准确称取0.25g左右K2Cr2O7于小烧杯中,溶解后定量转移到250mL容量瓶中定容,用25mL(稀释10倍)移液管移取3份溶液于锥形瓶中,分别用Na2S2O3滴定。这时相对误差为:82欲标定0.10mol·L-1NaOH:

若用H2C2O4·2H2O

约0.15g应称大样若用KHC8H4O4

约0.5g称小样为好(?)比较“称大样”、“称小样”两种方法的优劣83有关标准溶液的配制固体直接法配制:4.5.6滴定的其他计算液体稀释法配制:

n1=n2

c1·V1=c2·V284例:欲配制0.1mol/L的H2SO4溶液500mL应取VH2SO4(浓)=?(已知密度ρ=1.84g/mL,含96%).解:c1V1=c2V2或n1=n2

500即0.1·

——=V2ρX%/M10000.1·

0.5L

·

98.07g/molV2=————————————=2.8mL1.84g/mL

·

96%85例:用基准H2C2O4·2H2O标定0.1mol/L的NaOH溶液,计算应称草酸的质量范围.解:H2C2O4+2NaOH=Na2C2O4+2H2O称量范围为Δn(H2C2O4·2H2O)=Δn(H2C2O4)=1/2Δn(NaOH)滴定体积20--30mLH2C2O4~

H2C2O4·2H2O~

2NaOH86例:用基准硼砂(Na2B4O7·10H2O)来标定HCl浓度,已知基准硼砂m硼=0.6021g,终点消耗VHCl=31.47mL,求cHCl=?解:Na2B4O7+2HCl+5H2O=4H3BO3+2NaCl

2m硼

cHClVHCl/1000=————M硼

Δn(HCl)=2Δn(Na2B4O7)=2Δn(Na2B4O7·10H2O)

2m硼·1000即:cHCl=———————M硼VHCl=0.1003mol/L8788可见:如果吸潮,有效物质降低,消耗体积偏低,浓度偏大;如果风化,有效物质增多,消耗体积偏大,浓度偏低。即:若硼砂风化,标定时消耗VHCl多,结果cHCl低.若硼砂吸潮,标定时消耗VHCl少,结果cHCl高.滴管内壁挂水珠,标定时消耗VHCl多,结果cHCl小.89

NaCl易吸潮,使用前应在500-600℃下干燥。如不作任何处理,滴定时消耗的AgNO3体积偏小,由浓度c(AgNO3)=,所以标定的结果偏高;

H2C2O4﹒2H2O长期保存于放有干燥剂的干燥器中,会失去结晶水,滴定时消耗的NaOH体积偏大,标定的结果偏低。

90有关溶液浓度的计算

nB

1.物质的量浓度:cB=——(mol/L)V912.滴定度T:指1mL标准溶液(滴定剂)相当于被测物质的质量g

mB(g)T被测B/标液T=———VT(mL)3.c与T之间的换算:

bMBTB/T=—

·

cT·———(g/mL)

t1000T(B/T)=

92待测组分含量的计算:TB/T·VTw(%)=————×100%mS93K2Cr2O7~

6Fe2+~6FeO

~3Fe2O3Cr2O72++6Fe2++14H+=2Cr3++

6Fe3++7H2O

ΔnFe2O3=3Δnk2Cr2O7ΔnFe=6Δnk2Cr2O7ΔnFeO=6Δnk2Cr2O794例:称含Fe样0.3143g,溶解还原Fe2+后用0.02000mol/L的K2Cr2O7滴定消耗21

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