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文档简介
生物柴油生产工艺(一)生物柴油的性质及其用途什么是生物柴油油脂通过醇解反应生产的柴油燃料生物柴油甲醇:也可以用乙醇替代,但甲醇价廉生物柴油:主要由C16-C18脂肪酸甲酯组成生物柴油的性能特征
生物柴油起动力性能与普通柴油无区别,且在下述方面具有比普通柴油优良的性能:具有较好的润滑性能,使发动机的磨损降低,延长使用寿命;闪点高,在运输,储存,使用方面的安全性好;十六烷值高,燃烧性能好;硫、芳烃含量低,含氧量高,燃烧残碳低,排放好;生物柴油的用途直接用作车用优质柴油,即100%生物柴油(B100)与石油柴油调配使用,品种有2%、5%、10%和20%,即B2、B5、B10、B20柴油车用燃料润滑添加剂,能改善低硫柴油的润滑性非车用柴油的替代品,如船用、炉用、农用机械加工润滑剂,脱模剂优质溶剂油,如用作脱漆剂、印刷油墨清洗剂、粘合剂脱除剂,可用于工业清洗、脱漆、电子、航天工业、家用、食品加工、沥青处理用于代替脂肪酸生产精细油脂化学品使用生物柴油的注意事项对橡塑部件具有溶胀性,与有些管路和垫圈不兼容凝固点高(1.7-15.6℃),低温流动性不如普通柴油氧化安定性差,可加添加剂改善单位能量稍低,但燃烧完全可以弥补不同原料生产的生物柴油性质有差异热量单位/1b热量单位/gal典型2号柴物柴油B10016000118170(二)油价飙升加速了国内外生物柴油的发展欧盟为了履行“京都议定书”中减轻地球温室效应的承诺,大力发展生物柴油欧洲生物柴油的产量:2002年,107万吨2003年,143万吨2004年,193万吨2005年,338万吨2006年,398万吨规划2010年产量达到800~1000万吨欧盟生物柴油发展概况利用丰产的大豆为原料发展生物柴油2003年,销售量为8万吨2005年11月份美国的全国生物柴油协会估计,大约45家公司正在积极生产生物柴油据2006年1月份“生物杂志(BiodieselMagazine)”报导,美国2006年将建成15个生物柴油厂,总能力75万吨,同时扩建3个生物柴油厂,扩建能力为15万吨2007年9月,美国生物柴油协会称:美国共有148个生物柴油厂,但一部分未运转美国规划2011年生物柴油生产115万吨,2016年到330万吨美国生物柴油发展概况其它国家生物柴油发展概况加拿大Biox公司新建5万吨/年生物柴油厂,2005年投产韩国2002年建成10万吨/年的生物柴油生产装置,已扩建至20万吨/年巴西2008年生物柴油在石油柴油中的掺比达到5%,到2020年达到20%日本、印度、澳大利亚、马来西亚、菲律宾等国家正加速发展生物柴油产业
跨国石油和粮油集团纷纷进军生物柴油领域ChevronTechnologyVenturesLLC获得GalvestonBayBiodiesel22%股权,2006年底在Texas建设生物柴油生产和分销设施DOW化学与世界能源联合生产生物柴油法国Total公司和芬兰Neste公司合作建设新一代生物柴油装置,2008年投产西班牙石油公司(CEPSA)与BioOilsEnergy在SanRoque和Huelva炼油厂各建20万吨/年生物柴油厂BP澳大利亚公司在Bulwer炼油厂建设生物柴油厂巴西Petrobras向4家巴西生物柴油生产厂采购生物柴油,调入石油柴油销售英荷壳牌公司在印度种植麻风树生产生物柴油原料美国Cargill公司建设一套12.5万吨/年生物柴油装置西班牙ErbroPulvea建设20万吨/年生物柴油厂,投资6000万欧元据不完全统计正在生产的企业海南正和生物能源公司四川古杉油脂化工公司福建卓越新能源发展公司福建源华能源科技有限公司无锡华宏生物燃料有限公司国内生物柴油大发展正在建设的企业丹东市精细化工厂湖南天源生物清洁能源有限公司湖南海纳百川生物工程有限公司外国投资企业联美实业(美国)阗仁德环保能源有限公司在上海建5万吨/年生物柴油厂(三)发展生物柴油产业的关键是原料植物油的价格占成本的70~85%植物油性质和组成决定加工流程与产品方案油料亩产量影响生产装置规模
(几千吨~25万吨/年)油料收集、运输、物流半径和油品市场影响厂址选择原料供应有季节性往往需要采用多种原料以保证连续生产原料对生物柴油生产的影响我国为发展嘉生物耳柴油举的原管料——不与薄食用顺粮油硬争地提供咐价廉兰油源——林业挖原料投:麻风肥树油湖、黄号连木唉油、伤橡胶刻籽油距等但有恩一个绞培育派过程目前湖的主候要原民料——废弃忽油脂宜:餐饮欧业废怕油榨油多厂下绳脚料废弃戒动物方脂肪利用权东南仪亚棕总榈油视、麻斑疯果氏油等(四些)国外攻生物睬柴油现生产娱工艺的现菠状与遗发展摧趋势普遍桶采用裁液碱鱼催化缘瑞二段跪酯交段换工烦艺国外际以精制险原料桑油生产糠生物父柴油即的工灭艺BiodieselIndustriesBioDieselTechnologiesGmbHBioSourceFuels,LLCLurgiPSIInc.Energea--Klosterneuburg,AustriaImperialWesternProducts,Inc.SuperiorProcessTech.RenewableEnergyGroupCrownIronWorksBrawner,s.a.BratneyCompaniesBiodieselTechnologiesWestfaliaSeparator,Inc.JatroDieselPacificBiodieselNextGenFuelIncorporatedRenewableProductsDevelopmentLaboratoriesDesmetBallestraBiodieselInternationalSket1、Lu命rg厌i生物予柴油考生产辟工艺精制浙原料到,液裂碱催泊化,卸二段矿酯交浆换欣二欢段甘妇油相斗回炼凤,降璃低催揪化剂歇消耗2、Sk烫et生物犹柴油涉生产轨工艺精制疾原料闻,液刑碱催扒化,描二段殃酯交抚换冰采研用了跨连续千脱甘术油技嫩术,痰醇解鸦反应失平衡埋向右瓶移动疑,转耀化率裁高3、De编sm肥etBa鸣ll颤es慎tr歉a生物千柴油届生产蒜工艺精制贞原料远,液僻碱催裁化逗三登级酯俩交换煎、三锡级甘市油分撤离国外聪典型爸液碱损催化众酯交笛换工狠艺Lu侦rg宝i生物粥柴油旷生产虚工艺是目柔前世槽界上馒销售迎最多虑的技争术新开送发的IF庸P生物橡柴油蔽生产额工艺第一扩套工确业示轧范装幕置建爷在法切国Se魔te的Di博es渡te尺rIn击du犯st威ri荡e公司瑞典委、美年国和币西班斑牙也访分别裹采用毫该工荐艺正许在建溪设5-区17万吨/年的律生物粉柴油颤生产猎装置役,预性计在20行07年一王、二盈季度革投产新开缘瑞发的BI未OX生物迅柴油诵生产时工艺BI炕OX工艺乒包含香了酸生催化枕和碱吃催化铁两个挖过程先将材脂肪乎酸在远一个笑活塞喷流反鞭应器定内进姨行酸催非化反应转化坊成甲砍酯(6多0℃,40策mi语n)在第飘二个狱活塞酿流反融应器云中以且相似哗的条尖件进祸行碱催偿化反应99森.5紧%以上抗未消锋耗的泼甲醇静进行原循环可以冒处理透高酸胡值的茧动植劣物油,油脂林中游鞋离脂肪员酸的含栋量可目以高句达30%BI朱OX公司殿已把耽此工棉艺推惕向工允业化投资24科00万美甘元,蓬建立希约5万吨/年生共物柴估油厂新开雨发的Kr稼ei上doBi妻of胞ue绘lsST亲T工艺Kr撤ei搭doBi钢of凶ue辞ls衫:S异TT强化蚁工艺通过户几年土研究垒开发她成功ST馋T(阀sp嗓in梅ni搂ngtu悟be竖-i穷n-登tu蔬be牧)趣pr鲜oc共es方s冠in播te优ns颂if授ic戴at宾io沉n恋t黄ec暗hn贸ol拥og辨y反应纽奉时间理为1秒液碱裁催化暗,精制造原料与常挤规二漫段反牢应相卧比:——只需一段、甘铅油浓醉度高勤、回铸收简陶单——每加参仑生持物柴侍油加节工成稠本降手低10美分Sh赌oc脚kW博av疼ePo懂we监r撒Re线ac痛to纪r吓(S归PR拢)UL抢TR待A绒SH灾EA际R,赵H续IG蔬H拼SH校EA话R蔽&个SH乎EA孟R钩PU匹MPBi视od穴ie俗se恭lRe前ac竞to肉rsHi刷gh舟F缎re猎qu息en懒cy帖P伐ul毅se润R晃ea瓦ct毛or新型斗酯交墙换反味应器支的开怎发增加圈混合蹈效果抖,加沸快传脸质速昂度,面缩短载反应论时间形成嘉多家骑企业菊转让常生物喇柴油物交钥散匙工泻厂开发凡多种葡大小邻规模蔑、适庸用于哭各种须原料某与销那售的孩生物锄柴油侮工艺国外该生物惠柴油速生产脉厂产种业化拢发展杆的现壤状与交趋势成套啄设备砌的Tu梨rn肠ke义y工程——框架素结构占便叶于组剥装近年迟来,宜国外遗对于苹生物着柴油肺的生睁产转刻向“猪交钥壁匙”缺工程酷,并牢且建气成框脂架结驻构,袜可以屿集装那箱运遮输。恢有的影厂商裳宣称纳签定谣合同贵后,紫一年仅即可陆建成甲工厂留。如钳美国胶的Cr部ow拘n追Ir绒on希W血or侄ks成套务设备铲转让壮销售光的厂妇商还极有:De房诚sm拐etBa各ll窜es查tr浸aNe植xt截Ge宽nFu育el延I撑nc换.,Ag祖ni侮-S拖ys硬te抖msBi狂oD模ie牺se量lIn戚te恢rn交at蚁io勇na料l盒(B治DI燥)SA蛛FE鼓R骑En滴er捆gy湾L禽LC针对吼不同灭用户袜,开组发不医同规递模大袜小,捞适用殊于不白同周捏边条蜡件的怠生物严柴油抢厂Bi腹oK迅in黄gBi宜od趴ie世se说lEq炼ue剑pm采en拒t(只限见酯交喇换设咐备)规模投资USD100gal/day71453200gal/day17,7454000Mt/year184,0008000Mt/year217,00012000Mt/year249,000其它练配套炼设备规模设备投资USD3200gal/day脱胶、中和反应器21,9454500gal/day干洗Amberliter“BDIODry”装置184,000国外忠生物贵柴油版生产盐技术朵最新胸进展磷酸率锆/氧化巨钨载麦体高疑活性乞固体宪酸催株化剂催化摘棕榈墨酸(Pa范lm受it储icac锄id踏)与甲爱醇酯徐化反借应具阿有高出活性与反回应产虽物容蒙易分袜离、疑活性浑组分深不会锤浸渍戴流失缎、能量重复楚利用具有说工业链化前嚼景含憎国水性Fe渠-Z叶n双金括属氰怖化物票复合渗物的叮固体惭酸催然化剂具有甩类似霸沸石漏的笼控状结趟构仅含讨路易毫斯酸诵(Le疤wi瓜s休ac嘉id),暮不含B酸(Br视on粮st粒edAc超id以)和碱爱性能用疲于未项精制刮植物像油以久及餐雹饮业道废油酒等原勤料含有怒磺酸倍官能完团的PV羽A(Po麻ly划v脾in碧yl弹a爱lc螺oh革ol)膜在60举℃和常含压条隔件下悲,与Na豆fi霜on薄膜亏、离朵子交么换树借脂相雁比活性犯高无起秩始时铁的感灿应期国外滴生物片柴油肉生产另技术弟最新饶进展采用隐膜反悔应器渔生产峰生物墙柴油可以洒简化君水洗纳等后哪处理贷过程傍,达躬到降兔低成司本、化投资鸡和保决护环斧境等泄目的膜反促应器钱示意睛图如辈下图黑所示其中救:TG弦-T许ri负gl插yc袖er具id搭e,DG偏-Di译gl运yc善er欣id孟e,MG草-Mo风no续gl巴yc压er高id牌eFA界ME匹-喜Fa指tt浑y型ac著id爆a句lk微yl伏e弹st犹er匹s国外接生物务柴油命生产沫技术您最新范进展采用析吸附睁剂吸愤附精社制生西物柴摩油针对触于生躺物柴摧油的胞水洗湖精制虎工艺店,近穿来国永外已唇开发图成功眯采用扯吸附行剂来酱吸附永精制饱技术格雷供斯(W.吐R.爪G窃ra遣ce唤&吊C尼o.商,)使用Tr遣iS裳yl二氧亮化硅呆吸附猾剂,无水蒸洗步串骤,爱无污排水排志放生物地柴油但产品慕酸值闸低、葡产品温损失密小Ro懂hm绵H誓as吴s公司开发童成功某可用踪蝶于生掘物柴贷油吸叠附精乓制离恋子交娃换树翻脂美国帖爱荷昌华州瞧立大障学开发于成功拒一种澡酸式乱硅酸种镁Ma抄gn固es农ol吸附园剂对生夫物柴碌油中越的极晒性化闲合物报有强推吸附担性新技孤术在相生物指柴油意制备散中的娘应用微波茄加热顷与超报声波割酯交臣换微波哄加热绍酯交文换常压挠、醇底油摩坦尔比葬为1.技6实验王室证钓实:师与常算规方极法相尾比节能超声稿波酯翼交换实验船室证邀实:99分%液碱款催化氧酯交常换反参应可傲在5分钟内完虽成常规尼方法蛇需1小时以上(五欺)国内洗生物恋柴油辩生产怖技术仅与产爷品规盘格标持准国内理生物假柴油刘生产涂技术国内鸡民营来生物豪柴油向生产侧企业红,以钉高酸劫值的坏废弃熄油脂遮为原口料生渔产生德物柴锄油海南疯正和蝇生物参能源家有限积公司四川蛇古杉醉油脂歉化工论公司福建昆卓越巨新能倦源发嗽展公环司据不真完全毫统计惨,国衡内已财开发分并进君行较兔长周茧期运倍转的顽工艺酶催激化工鉴艺清华仗大学在湖谎南益绿阳建猫成了2万吨/年装跃置北京僚化工获大学在上养海、兴秦皇切岛分跳别建帅立了翅一套1万吨/年装温置主要霜是利鼓用垃圾谅油和榨农油厂下脚刊料为原鼓料高压决醇解革工艺中国赚石化束开发在石表家庄纯建立20陆00吨/年中心试装箩置多种席原料——菜籽飘油、岔棉籽侵油、址棕榈病油、句垃圾逃油等国内脑生物图柴油递生产辛技术既的新辽进展技术立特色采用闸甲醇咐超临雹界(隙亚临螺界)筛反应踢,不泉采用小催化合剂,月使脂裁肪酸质甲酯个化与湖甘油溪三酸巾酯的食酯交举换反咬应同您时进巾行从减碎压蒸餐馏塔饲塔底临排出卧非皂条化物魄等,泛代替珠原料湿预处赢理中贡的脱胁除杂业质、亡脱色来、脱绵臭等锁工序以一座种诱导鸦剂技术献大幅银度降低反应储温度妇和压冷力在线垂再生技术哭,保骨障装凭置长翠周期析运转中国勿石化用高压垫醇解坑工艺中国蛙石化饿高压荷醇解卫工艺高压醇解工艺日本住友Henkel反应温度210~240℃350℃220-240℃反应压力4~6MPa45~60MPa9-10MPa催化剂无无甲醇钠污染物排放无无大量污水国内裤其它岁生物伏柴油返生产乳技术南昌细大学门正在饰开发全双溶乳剂多档相催锣化酯借交换听技术浙江雪工业问大学辱正在浩研究菌的超蚀声波醋辐射个酯交机换技荒术中国燥林科悼院林黄业化赚学工决业研妄究所帮正在悄开发葛联产拣化工知产品恢的生镇物柴假油生榆产工垫艺抚顺疮石油植化工职研究巡寿院开逝发的妖生物湿柴油厕联产1,3-丙二趟醇的副工艺四川根大学逃正在肚开发威固体间碱催记化酯锄交换雄生产则生物蜡柴油眨的工归艺南京镜工业挽大学粉正在冠开发锦有机青碱催苹化酯涛交换毁生产喷生物搅柴油君的工祸艺生物啊柴油育的规谦格标慨准生物斗柴油BD脑-1隆00国家棚标准隔已批附准实到施生物钩柴油任的规劈燕格标旦准B-锡5国家赔标准孤正在必制定共中通过速分析漫化验找、模屈拟评亡定、析台架回试验肯和行封车试傍验,上制定侧:B-界10、B-揉20生物灯柴油呈调和犹燃料托标准(六塌)生产颗化工图产品它增超加利哥润失抗猛拒风辽险各种堪原料久油的页价格(0达7年3月份)石油量柴油菊出厂渗价为40免00元/吨油品价格类型价格(RMB元/吨)豆油:进口豆油国际四级散装一级交货价格出厂价格出厂价格7150-72007250-73807550-7700菜籽油:国标四级散装一级出厂价格出厂价格7650-80507950-8250棉籽油:散装一级出厂价格5900-640024度棕榈油:天津港宁波港黄埔港交货价格交货价格交货价格5930-60005820-59205700-5800部分稠脂肪遥酸甲贞酯和敬甘油披深加奸工产陷品市偿场价鸭格产品价格(元/吨)脂肪醇(99%)15000甘油(工业级)6600甘油(医药级)74001,3-丙二醇(99%)45000环氧氯丙烷(99.9%)19800数据箭来源:中国拼化工色网,2奇00框7年6月2日生物侦柴油原直接疫化工创利用料美国烫已形奇成新烛兴产跨业产品生产供销商(家)产品生产供销商(家)粘结剂2农业助剂9水泥助剂13介电液1抗磨剂5燃料油乳化剂1液压油4工业清洁剂21工业润滑剂11金属加工液11除臭液3脱漆剂6油墨15油墨溶剂4链锯油1脂肪汇酸甲专酯的擦化工丛利用脂肪世酸甲兰酯异丙谣基酯高级你脂肪吉醇乙氧骄化脂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