生药中各类成分及定性定量方法

生药中各类成分及

定性定量分析Whichcompoundsoccurinherbaldrugs?Howtoqualifyandquantifythesecompounds?一、黄酮类(flavonoids)具有2-苯基色原酮(flavone)结构的化合物色原酮2-苯基色原酮一、黄酮类(flavonoids)C6-C3-C6

1、结构类型（Structures）黄酮(flavone)黄酮醇(flavonol)二氢黄酮(dihydroflavone)二氢黄酮醇(dihydroflavonol)异黄酮(isoflavone)二氢异黄酮(dihydroisoflavone)查耳酮(chalcone)橙酮(aurones)黄烷(flavanes)

花色素(anthocyanidins)双黄酮(biflavone)2、黄酮类的分布与活性

(distribution&bioactivity)豆科：葛根、甘草、槐米、大豆唇形科：黄芩菊科：水飞蓟、红花、苍耳子鸢尾科：射干、鸢尾小檗科：淫羊藿香蒲科：蒲黄松科、柏科、银杏科：银杏叶（双黄酮）3、理化性质

(physico-chemicalproperties)性状：结晶性固体颜色：黄色，与分子中交叉共轭体系及助色团类型、数目、及取代位置有关溶解度:

苷易溶于热水，能溶于水、醇、碱水;苷元易溶于醇、EtOAC、乙醚、碱水酸碱性酸性，因有酚-OH7，4’-二-OH>7或4’-OH>一般-OH>5-OH

NaHCO3Na2CO31％NaOH5％NaOH微弱碱性(吡喃环上的1-位氧原子的未共用电子对)74’5••HCl-Mg还原反应：生药粉末醇提

滤液橙红-紫色

金属盐络合反应：邻二酚羟基；3-羟基，4酮基；5-羟基，4酮基镁盐、铝盐、锆盐、铅盐反应

有色络合物

HCl、Mg粉显色反应Bright-yellowcomolescompoundAl3+Al3+4、黄酮类主要定量方法

（Majorquantitativemethods）

总黄酮测定（UV法）原理：黄酮类化合物常可与某些试剂（如硝酸铝和亚硝酸钠等）形成稳定的有色络合物

应用：紫外-可见分光光度法（山楂叶中总黄酮-药典方法）

药材提取物＋亚硝酸钠＋硝酸铝＋氢氧化钠500nm处测定4、黄酮类主要定量方法

（Majorquantitativemethods）

单体黄酮测定

薄层扫描法(TLCS)

高效液相色谱法（HPLC）对照惹品芦丁(r筛ut吐in全)壤(1肤)；金扭丝桃缩慧苷(h吗yp主er熄os拳id抛e)钉(投2)；木秃犀草示素-7除-O晚-β念-D违-半乳堵糖苷(l殃ut联eo厚li臭n-云7-即O-干β-兽D-呆ga馋la混ct替os幻玉id泰e)竹(巡寿3)；忍绪冬苷(l甚on浴ic朵er旋in前)娘(4钓)；tr的ic彼in稿-7诵-O客-β浓-D奸-g咸lu辩co盾py欣ra鸡no衣si址de携(登5)；ch面ry仁so作ei具ro科l-而7-绳O-刮ne吨oh兄es浑pe井ri唱do狼si吃de果(挥6)；tr伶ic泉in引-7猫-O亏-n鸣eo委he处sp絮er贿id膏os砍id岁e继(7捞)和槲弟皮素(q脾ue灯rc钉et傲in反)调(8衣)1OHHGl粗c(悦6-屈1)蝴rh衔aH2OHHGa粮lH3OHHHGa手l4OHHOHGl境c(潮6-奔1)局rh断a5OM奸eOM篮eHGl拣c6OM梳eHHGl船c(哭2-旅1)袖rh捎a7OM政eOM貌eHGl表c(会2-祸1)应rh峰a

R1R2R3R48OHHOHH应用差：HP交LC法测雨定金云银花绳中木饰犀草叠苷和辽芦丁12345678123478AB金银置花黄迫酮类王化合凑物色刷谱图(A永)对照策品;免(虫B)L.靠j博ap计on矛ic浑a二、碑蒽醌轰类(a专nt次hr丸aq泉ui摔no趣ne蕉s)蒽醌(a要nt锄hr奶aq若ui看no良ne崭s)1、结鹿构类膨型（St暑ru贿ct底ur条es）氧化帮蒽酚(o洞xa紫nt芹hr帖an检ol寒)蒽酚(a陈nt堡hr毕an犁ol手)二蒽踪蝶醌(d透ia废nt旨hr单aq觉ui链no同ne敬s）二蒽振酮(d梁ia遍nt克hr槽on臣e)蒽酮(a层nt烦hr荡on史e)2、蒽直醌苷委的分虾布与耍活性(d辽is希tr炉ib介ut祥io伏n吗&朴bi伍oa慢ct慕iv昨it煮y)蓼科谢：大支黄、棕何首争乌、艰虎杖豆科撕：番屠泻叶使、决找明子百合破科：侍芦荟茜草色科：辫茜草赴、巴蛾戟天颜色犬：多显的黄色溉或橙双红色压，多姨具荧金光性状叠：结晶棍体，成具升激华性溶解至度：苷元另溶于锅甲醇郊、乙步醇、哭乙醚皆、氯楼仿，陆几不浇溶于效水；苷易近溶于奴水、疯稀醇,可溶株甲醇访、乙朽醇，齐难溶圆于苯蹄、乙踏醚等。3、理元化性蜜质(p盖hy逮si庄co汁-c门he盖mi手ca示l梳pr年op旷er朝ti秤es烛)酸性追：酸性撕强弱解与酚沸羟基证数目库及位置有功关-C润OO卵H（Na助HC肥O3）>齐2个以胀上β-酚OH（Na2CO3）>绸1个β-酚OH（1%妇Na山OH）>块2个以斗上α-酚OH（5%柄Na扶OH）Bo举rn狐tr碧ag任er反应含蒽漆醌的晋乙醇扰溶液+碱水钥溶液某红色驼溶梦液黄漆色+乙醚骄振摇产分取雁醚层辉，乙创醚层习黄色丈水层距红色飞，醚赖层无阴色H++碱水鉴别丑反应醋酸爷镁络沿合反莲应样品追乙醇狮液滴悔于滤痒纸上俗喷0.丈5%厨M思g(露Ac农)2–咱Me独OH试液泛显翼色△4.蒽醌边衍生盲物主墨要定贱量分舌析方嫌法总蒽昨醌:抵UV法测帽定原理龙：与拆醋酸娘镁络复合反腊应应用：UV法测罚定番批泻叶佛中总收番泻悬苷含厦量药材番泻景苷提罪取物Fe滤Cl3HC魔l△△乙醚雨提取唱物0.豪5%盘M单g(捉Ac间)2努–酿M希eO过H51乖5n唱m4.蒽醌拔衍生题物主冶要定酬量分装析方蹄法单体胃蒽醌:薄层滔扫描妙法和哪高效素液相演色谱舰法se遥nn批os喝id誉e雹Ase是nn县os炎id禽e巧B番泻本叶中野番泻咱苷A和B的色谱目图1.结构呢类型三萜暮皂苷策（tr肉it汽er践pe繁no霉id富s芳ap小on烫in各s）：皂苷遭元为30个碳恼原子属组成威的三谈萜类麦衍生虎物(酸性乱皂苷)五环学三萜(p菠en株ta罗cy恳cl表ic沈t敲ri破te环rp伞en拆oi折ds惧)四环葬三萜(t从et违ra备cy毕cl包ic裕t另ri拾te师rp杰en鞠oi已ds皱)三、越皂苷榜类(s辉ap剂on添in吐s)甾体猴皂苷(s忍te限ro用id违al惑s卸ap静on鄙in录s)甾体汗皂苷术的皂逮苷元滋由27个碳睡原子够组成(中性沉皂苷)螺甾确烷醇(s骆pi妻ro稍st府an贴ol禽)型异螺贼甾烷发醇(i救so答sp突ir写os遮ta扭no毯l)型呋甾劣烷醇(f曲ur谁os暮ta充no饭l)型变形笨螺甾披烷醇(p宫se堪ud令o-搏sp仓ir逢os患ta艺no叙l)型2.皂苷叨的分仁布与妻活性甾体梅皂苷刊：百合毕科（细麦冬寄、知蓬母）卖、薯扑蓣科三萜俊皂苷袭：五加迅科（菜人参栋、三宴七）麻、豆鱼科（狐甘草蠢、黄膝芪）丽、桔粒梗科肿（党淘参、裳桔梗粪）、庆葫芦嚷科（翅土贝龄母、绍丝瓜秩根）滚、石更竹科秤（太艘子参座）、猫鼠李堤科（惧酸枣搭仁）3.皂苷窜的理膛化性妹质吸湿贴性：多为育白色床的无脸定形予粉末增，具筒吸湿逢性。溶解夏性：可溶俯于水进、甲映醇、督乙醇蚕，不屿溶于桂乙醚抵、苯排等极巧性小者的有乌机溶签剂;易溶臂于水营饱和使的丁笛醇或艳戊醇至。泡沫毯试验醋酐-硫酸疗反应(L搅ie游be扛rm融an鹊n-蓬Bu毛rc谊ha遭rd反应)鉴别敢反应4.皂苷来主要鼓定量庸分析谷方法总皂宏苷:《中国借药典》用重干量法典测定转桔梗歉中三敏萜总鞭皂苷钢。4.皂苷乌主要割定量锤分析梁方法单体裁皂苷渡：HP浑LC反-U芝V：人参睁中三至萜皂那苷类虚成分滨人参闭皂苷Rg1、Re、Rb1的测俱定，腰检测栗波长否为20欣3nm；重壁楼中肯重楼雷皂苷I、II的测浊定，完检测别波长胁为21哨0nm。HP裙LC银-E君LS巴D：黄芪趟中三用萜皂嚷苷类注成分风黄芪介甲苷魄；知毒母中饼甾体萍皂苷战类成委分菝抗葜皂祖苷元睁。山银告花中过皂苷同类成盈分的翁高效殿液相铃色谱颈分析R1R21ar猎a(狠2-虏1)妻rh紧a(骄3-非1)拾gl造c(梦4-胶1)服gl费cgl帐c(梦6-阁1)必gl季c2ar纷a(触2-省1)璃rh险a(积3-众1)愿gl扫cgl告c(颜6-岗1)候gl况c3ar墙a(始2-哪1)弱rh达agl鸽c(哨6-健1)右gl克c4Hgl昌c(我6-群1)彼gl嗽c5ar仁a(链2-锹1)兵rh递a(历3-待1)饲gl稿c(发4-鞭1)垒gl辞cH6ar洋a(简2-黄1)昂rh押a(种3-垦1)药gl则cH7ar茧a(跌2-号1)俩rh祥aH色谱寇柱：Zo盒rb郑ax面S痛B-抽C18(2安504.痛6m译m，5.绪0µ雪m)；柱夺温：25通℃；流轰动相售：A乙腈-醋酸(9零5:待0.筋5)，B聚0.叹5%醋酸钩；梯经度洗蒜脱：29风%A体(0碗-1器0m丑in纲)，29诵-4殖6%卫A(葬10替-2置5套mi甘n)，46嫁%A乳(2电5-酷30扮mi弄n)；检卸测器盖：蒸发椅光散侧射检贴测器；漂移趟管温至度：10供6℃；氮南气流肯速：2.塔6L礼/m搭in。山银葬花中背皂苷扰类成挣分的怨高效种液相殖色谱繁图A:混合鹅对照喷品B:山银郊花L.井c阻on丧fu躲saRR欣LC胆–E奶SI避T届OF好M视S快速呜测定猴三七宝中12个三割萜皂魄苷1.生物浊碱结裹构类近型吡咯职烷类(p欲yr钳ro阁li璃di粒ne谅)吡啶聚类(p炒yr售id泛in国e)喹啉健类(q启ui幕no酷li主ne魔)异喹日啉类(i咽so李qu江in晴ol蕉in韵e)喹唑明酮类(q疑ui柄nn出az拘ol笋id巾on跌e)吲哚旷类(i酷nd寸ol打e)莨菪辉烷类(t红ro架pa爷ne医)亚胺德唑类(i壤mi姿da触zo狭le杜)嘌呤曲类(p器ur沿in赶e)四、谜生物进碱类(a狼lk畅al眯oi在ds诉)2.生物偏碱的遗分布毛茛刺科：乌头槽、黄唐连防己肢科：防己那、北恩豆根罂粟艘科：罂粟渔、延枪胡索茄科别：蔓陀枯罗、清洋金军花百合搞科：百合单、贝痒母豆科才：山豆疼根、蚊苦参黄连刮素（雨小檗相碱）酸抗厚菌毛果诞芸香若碱某治疗跑青光埋眼山莨确菪碱骑（65培4－2）揭抗胆旬碱高三秀尖山题酯碱拐抗拴白血晃病长春悼新碱迁抗搁肿瘤延胡汽索乙魄素鸡镇痛苦参同碱观抗癌利血郑平帐降压石杉百碱甲置抗矛老年逗痴呆秋水划仙碱锤抗竖痛风麻黄灶碱凝平喘吗啡托镇痛。来。。戏。。哈。Al勺ka凯lo挤id师sEf练fe免ct3.生物慌碱理恭化性棉质多数母生物岔碱为骄结晶帆状固处体,一般塌无色;多数勺生物川碱具服左旋评光性;多数盼生物揉碱具坟碱性恼。溶解利度：游离筒生物棵碱极晶性较描小，颗不溶利或难木溶于众水，谅能溶喂于氯浓仿、租乙醚轧、苯岩、丙傻酮、洪乙醇返等有柄机溶拨剂，尚也能那溶于赤稀酸葬的水如溶液今而生扮成盐慎类。事生物链碱盐草类易晒溶于斩水和战乙醇贴，不船溶或锻难溶咐于有稼机溶知剂。生物饶碱的缩慧沉淀场反应碘化刊铋钾赴：生物负碱+旁Dr急ag爪en沸do邀rf艰f试剂依（Bi飘I3KI）畏桔红惭、红从棕↓碘化尝汞钾:生物毅碱+银Ma脆ye短r试剂(H衬gI2·KI孟)白、虾淡黄反↓贝母腊生物撞碱薄锻层色穗谱图1、2阴性及对照3.西贝从素苷屿对照尤品4.西贝倚素对畅照品5.样品99舅07纸16扑6.样品99检07谣18招7革.样品99泻07树208、9伊贝己母药薯材对掀照Ⅰ:展开童系统柄为乙亭酸乙掌酯：边丙酮工：甲骄酸：哗水（5：3：0.寺5：1）Ⅱ：展圆开系棉统为尝氯仿-甲醇-水（40：10：1）III罂粟相壳薄谊层色公谱（1-救11罂粟航壳）展开稼剂：视甲苯-丙酮-乙醇-浓氨触试液矮（20：20：3：1）显色差：依摘次喷竿碘化高铋钾丢试液叙和亚聋硝酸爷钠试劫液吗啡可待拉因罂粟荒碱4.生物云碱含疾量测秃定总生乎物碱鸡：酸性督染料晃比色肺法。酸碱盏滴定再法，设如《中国距药典》对制绑川乌警中酯厕型生顷物碱客的测街定。4.生物任碱含绣量测匠定单体立生物冻碱：薄层屠扫描阳法：搜两面故针生歉物碱远测定--矮《中国才药典》高效悠液相曲色谱坦法:通常出采用箩离子茧对色柏谱或姥离子浆抑制喝色谱岁法贝母责生物问碱的益高效梁液相棋色谱恰分析对照凉品：贝母乔辛（pe什im玻is找si格ne）、撒鄂贝末啶碱凤（eb愤ei奔ed脑in守e）、心去氢纠鄂贝爹啶碱巩（eb比ei区ed柄in谨on钟e）、队湖贝亏甲素警（hu魔pe许he盖ni竟ne）、纵异浙柿贝甲鹅素（is饥ov耕er谜ti壮ci植ne）、召贝母朋素甲抚（ve揉rt谣ic拣in混e）、汪贝母僻素乙质（ve帐rt古ic饱in江on铸e）和乏西贝月素（im辱pe贺ri使al炼in女e）贝母虑生物的碱高摧效液嫩相色貌谱图A46123578ISB12356ISCIS41对照备品浙贝知母伊贝啦母五、牵强心姨苷类(c寒ar叛di洁ac祖g庭ly疾co运si驴de涨s)是一冬类对景心肌榆有兴柄奋作够用，阁具有鹿强心袖生理问活性冰的甾燥体化则合物1.结构咳类型强心慨甾烯膏型蟾蜍绳甾烯端型强心荡三要类素：C17内酯茫环；C/票D顺式启；a-去氧矛糖五、奋强心煎苷类(c奸ar丽di职ac创g号ly汁co特si繁de肠s)2.强心唇苷的究分布夹竹奋桃科肝：羊句角拗递、黄棕花夹梳竹桃萝摩熄科：植香加戒皮、隐白前翅、白浴薇玄参毯科：阳洋地肯黄、在毛花护洋地布黄百合圆科：饶万年旷青3.强心在苷理笋化性似质甾体堆母核讨的反瞎应：Li旧eb应er满ma巨nn皂-B痛ur歪ch告ar显d反应α-去氧制糖显搅色反扯应：Ke换ll炕er深-K备il个ia樱ni反应五元秤不饱质和内容酯环晚反应：如Le付ga闯l反应、Ke烧dd驾e’彼s反应（与议某些籍芳香步硝基睁化合兼物形顶成有记色加镰成物顶）鉴别胖反应4.强心劣苷定散量分际析方路法总强陷心苷贪：不饱传和内乖酯环己的反皆应--猜-紫外-可见峡分光俊光度娇法；单体驶强心放苷：TL森CS、HP文LC、GC如《中国磁药典》（20兼05年版林）使锦用高该效液睁相色蒙谱法先测定股蟾酥漂中强香心苷自类成闹分华督蟾酥晋毒基著和脂被蟾酥港毒配危基AB狭叶棕洋地秒黄Di标gi攻ta黄li捞s般la歪na悄taEh禾rh正.中强心张苷类HP杜LC分析生药雅中多孝类成掉分的演同时丘含量蓬分析Si蛛mu铅lt励an堂eo设us站d骡it溉er答mi堵na惑ti断on咽o牧f疤mu红lt铅i-剧ty委pe等c鄙om挽po择un住ds爹i奥n贡cr锡ud载e帅dr夏ug菊sWh肉y旱?浴Mu唐lt垄i-苹co梳mp友ou承nd箩s,兴m超ul永ti孙-t稻ar石ge款tsHo达w叮?懂Hy糖ph煤en杰at射ed牺t桂ec汽hn抚iq针ue鸣sEx输am严pl撇e-熔1金银国花中尘多类响成分肉的测现定