鞋类和皮革国外技术法规介绍

应对国外有关鞋类的技术性贸易措施福建检验检疫局检验检疫技术中心国家鞋类检测中心20210924莆田1应对国外有关鞋类的技术性贸易措施一、国外有关鞋类的最新技术法规二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防三、鞋类主要物理平安问题及预防2一、国外有关鞋类的最新技术法规〔一〕欧盟REACH法规及其高关注物质清单〔二〕欧盟委员会2021/251/EC决定〔关于要求成员国确保不投放或销售含生物灭杀剂富马酸二甲酯的产品的决定〕〔三〕欧委会2021/563/EC关于修订生态鞋类标签标准的决定〔四〕美国消费品平安法案修正案3一〔一〕欧盟REACH法规及其高关注物质清单1、什么是REACH？2、为什么要REACH？3、REACH法规出台过程4、REACH法规的政治目的5、REACH法规的主要内容是什么？6、什么是高关注物质〔SVHC)7、企业如何应对？4一〔一〕欧盟REACH法规及其高关注物质清单1、什么是REACH？〔1〕REACH是欧盟对进入其市场的所有化学品进展预防性管理的法规，其主要内容包括注册、评估、受权〔答应〕和限制，取其英文名称的第1个字母组合而成，即“Registration，Evaluation，AuthorizationandRestrictionofChemicals〞，中文名称是“化学品注册、评估、答应和限制〞。该法规于2007年6月1日正式施行。〔2〕REACH法规是欧洲议会和欧盟理事会(EC)1907/2006号条例的重要组成部分，该条例全称是：Regulation(EC)NO1907/2006oftheEuropeanparliamentandofthecouncilof18December2006concerningtheRegistration,Evaluation,AuthorizationandRestrictionofChemicals(REACH),establishingaEuropeanChemicalsAgency,amendingDirective1999/45/ECandrepealingCouncilRegulation(EEC)No793/93andCommissionRegulation(EC)No1488/94aswellasCouncilDirective76/769/EECandCommissionDirectives91/155/EEC,93/67/EEC,93/105/ECand2000/21/EC。

5一〔一〕欧盟REACH法规及其高关注物质清单2、为什么要REACH？〔1〕化学品的作用与威胁并存a、带来了现代社会不可缺少的好处；b、对人类安康和环境也存在着实际的和潜在的有害影响石棉会引起肺癌和间皮瘤苯会引起白血病DDT导致鸟类繁殖紊乱氟利昂破坏臭氧层……6一〔一〕欧盟REACH法规及其高关注物质清单(2)欧盟化学品管理法规体系复杂涉及40多项法令，但效率低下、互相穿插。Ａ、物质风险评估责任由管理部门承担——效率低。自1981年以来,仅有141种产量超过1000吨的化学品列入优先进展风险评估的名单，但拿出最终报告的仅70种。Ｂ、现行制度下只要求消费商/进口商搜集信息，暴露信息缺乏。公众对很多化学品的特性及潜在风险缺乏理解。Ｃ、如今的管理是基于对危害的取证，因果关系难确定；Ｄ、将过多的提供危险证据的负担加在政府机构身上，也就是由政府承担化学品平安的责任；Ｅ、对“新化学品〞投放市场的要求要远远严于适用于“现有〞化学品的现行规那么，这一事实已经成为创新的障碍。7一〔一〕欧盟REACH法规及其高关注物质清单3、REACH法规出台过程〔１〕1998年4月，欧盟环境部长理事会要求欧盟委员会提出新的化学品政策战略草案；〔２〕2001年2月，欧盟批准了企业总司和环境总司起草的?将来化学品政策战略白皮书?；〔３〕2002年5月，欧盟企业总司组织完成了新化学品政策对商业影响的评估报告；〔４〕2003年5月，欧盟委员会推出了化学品新法规草案。〔５〕2003年10月底，REACH进入正式立法批准程序；〔６〕2004年1月21日，欧盟向WTO/TBT委员会通告；8一〔一〕欧盟REACH法规及其高关注物质清〔７〕2005年11月17日，在法国斯特拉斯堡，欧洲议会通过了REACH草案一读。〔８〕2006年10月，欧盟议会下属环境、公众安康和食品平安委员会对REACH草案进展讨论修改，批准REACH共同立场，推进二读进程。〔９〕2006年底REACH二读完成。12月欧洲议会对化学品管理法令――REACH进展投票并通过，于2007年6月1日正式施行。9一〔一〕欧盟REACH法规及其高关注物质清4、REACH法规的政治目的保持和进步欧盟化学工业的竞争力；保护人类安康和环境；增加化学品信息的透明度；减少脊椎动物试验；与欧盟在WTO框架下的国际义务相一致。

10一〔一〕欧盟REACH法规及其高关注物质清单５、REACH法规的主要内容是什么？〔１〕注册：对现有广泛使用的和新创造的化学物〔包括部分可别离中间体〕，不管它是独立存在的或配制品中的，只要其年产量或进口量超过1吨，其消费商或进口商均需向欧洲化学品管理局提交该化学品的相关信息，并交纳注册费用。同时由于需注册产品数量庞大，对化学品施行分阶段注册，年产量为1000吨以上的化学品或符合欧盟67/548/EEC指令第一、二类的化学品，将在法规生效后3年内完成注册；年产量介于100－1000吨的，将在6年内完成注册；年产量介于1－100吨的，将在11年内完成注册；对以研发为目的产品可免5年注册。注册代表资格限定为欧盟范围内的企业或自然人，企业间可结合注册，每个成员只需交纳三分之一的注册费。11一〔一〕欧盟REACH法规及其高关注物质清单〔２〕评估：包括档案评估和物质评估。档案评估是核查企业提交注册卷宗的完好性和一致性。物质评估是指确认化学物质危害人体安康与环境的风险性。〔３〕受权或答应：受权仅限于对高度关注物质的使用。对于那些其特性应给予极高关注的化学物质的风险应予以审定，假如这些风险已得到充分控制，或其社会经济效益大于风险，且尚无适当的替代物或技术，在这种情况下，将对其使用给予受权。答应分两个步骤进展：(A)由欧洲化学品管理局公布符合答应条件的候选物质的名单和这些物质可豁免答应的使用范围〔例如因为已有其他法规对其使用有了足够的控制〕，以及申请截止日期。

12一〔一〕欧盟REACH法规及其高关注物质清单(Ｂ)对候选物质的每一种使用和上市，必需要在截止日期前申请答应。在申请某物质被答应前，申请者必须对其替代可能作分析，如确定有适宜的替代者，那么必须提交替代方案；如没有确定的替代者，那么必须通告相关的研究开发情况。所有属PBTs和vPvBs的物质，只有在申请者能说明使用此物质的风险可得到恰当的控制时，才可被授予答应。如不能被恰当控制，只有当没有适宜替代可提供，并且其用处的社会经济利益要超过其对人类安康和环境带来的风险时，才可被答应。〔4〕限制：主要步骤，化学物质于评估阶段，经成员国或欧洲化学品管理局断定此化学物质有不可承受的风险存在，并需要对降低风险的各种措施进展鉴别，作更进一步评估时，可提出对该物质限制的提案，利益相关方可对此提案进展评议。由欧盟委员会作出决定。现有根据Directive76/769/EEC所作出的限制决定，例如对石棉的禁令、某些偶氮染料的限制等，已于2021年9月1日后全部纳入REACH法规中继续执行。13一〔一〕欧盟REACH法规及其高关注物质清单6、什么是高关注物质〔SVHC)高关注物质〔substanceofveryhighconcern，SVHC〕，是欧盟REACH法规框架下规定的一类有害物质。包括CMR1&2〔第1、2类致癌、致诱变、致生殖毒性物质〕、PBT〔持久性、生物累积性、毒性物质〕、vPvB〔高持久性、生物累积性物质〕和其他对人体或环境产生不可逆影响的物质，如内分泌干扰物质等。符合高关注物质标准的物质经过复杂的评议过程，在经济和技术条件成熟的情况下将会纳入候选列表。对于候选列表上的物质，在物质和配制品产品中可能需要提交客户SDS(平安数据表)；对于物品中含有候选列表中的高关注物质，可能涉及到向欧盟ECHA〔欧洲化学品管理署〕进展通报的责任，其条件是：(1)该物质存在物品中的浓度大于0.1％(重量比W／W)；(2)每个制造商或进口商每年制造或者进口的物品中该物质的总量超过1吨；(3)该物质作为此项用处尚未被注册过；(4)不能排除该物质与人体或环境的暴露。

14一〔一〕欧盟REACH法规及其高关注物质清单欧盟官方预计将有超过1500种的化学物质符合CMR、PBT、vPvB的标准。但由于成员国需要时间对候选物质进展评估，因此第一份高关注物质清单只包括15种物质。高关注物质清单以最少2年一次的频率保持更新。正如在REACH第7条第(7)款中所规定的那样，关于高关注物质(SVHC)的通报，最迟不能晚于该物质被列入须经答应才能允许使用的候选物质清单后6个月内进展提交，该条款从2021年6月1日开始执行。对于物品中含有列入候选物质名单的物质的相关信息应该在该物质被纳入候选名单后，由该物品的供给商直接提交给该物品的接收方(REACH法规第33条)。当有物质被确定为符合第57条的标准，该候选物质清单将会不断进展更新。15一〔一〕欧盟REACH法规及其高关注物质清单7、企业如何应对？注册的主体是欧盟境内的法人，我国境内企业不能直接注册。评估的主体是欧洲化学品管理局〔ECHA〕。我国鞋类消费和出口企业的主要任务是：1、保证产品符合REACH法规有关有害化学物质的限制规定；2、掌握鞋类成品中使用或含有SVHC的情况，并及时将信息传送给下一承受方。16一〔一〕欧盟REACH法规及其高关注物质清单详见附件17一〔二〕欧盟委员会2021/251/EC决定2021年3月17日，欧盟委员会通过了?要求各成员国保证不将含有生物杀灭剂富马酸二甲酯〔DMF〕的产品投放市场或销售该产品的决定?〔2021/251/EC〕，要求自2021年5月1日起，欧盟各成员国制止将DMF含量超过0.1ppm的消费品投放或在市场上销售，已投放市场或在市场上销售的含有DMF的产品应从市场上和消费者处回收。该决定的有效期截至2021年3月17日。富马酸二甲酯〔Dimethylfumarate，简称DMF〕具有很强的广谱杀菌效果，能抑制30多种常见的细菌、酵母菌及霉菌，被广泛用于皮革、鞋类、纺织品、竹木制品等的杀菌及防霉处理。假如超量使用富马酸二甲酯〔DMF〕，可能引起消费者皮肤过敏、皮疹或灼伤疼痛。18一〔二〕欧盟委员会2021/251/EC决定其实早在欧盟层面制止DMF之前，一些成员国就意识到DMF对人体安康的危害，并公布禁令。法国于2021年12月制止在座椅和鞋类中使用DMF，禁令有效期为一年；比利时于2021年1月制止在所有产品中使用DMF；西班牙于2021年1月制止所有与皮肤接触的消费品中使用DMF。此次欧盟公布的DMF禁令是根据通用产品平安指令〔2001/95/EC，GPSD〕的第13条：委员会在意识到特定产品造成严重危险，在同成员国商议之后，可批准紧急措施，该措施一般不超过一年，在一样程序下，还可延长不超过一年的时间。在该决定有效期截至之后，欧盟应该还会通过修订现有法规〔如98/8/EC〕继续对DMF进展限制。富马酸二甲酯的存在非常危险。根据可适用的欧盟化学品法规〔REACH〕，就眼前来说此种危险尚不能着手解决。因此，该临时性决议制止富马酸二甲酯在消费品中存在，直到将来根据REACH法规制定出永久性的限制为止。19一〔三〕欧委会2021/563/EC关于修订生态鞋类标签标准的决定2021年7月9日，欧委会通过第2021/563/EC决议，建立了欧盟的鞋类生态标签新准那么，有效期为4年。该决议替代了之前使用的2002/231/EC决议，2002/231/EC决议将于2021年3月31日后失效。生态标签，又称欧洲之花、花朵标志，自1992年启动以来，执行自愿性使用制度，类似于中国的“真皮标志〞。欧盟建立生态标签体系的初衷是希望把各类产品中在生态保护领域的佼佼者选出，予以肯定和鼓励，从而逐渐推动欧盟各类消费品的消费厂家进一步进步生态保护意识，使产品从设计、消费、销售到使用，直至最后处理的整个生命周期内都不会对生态环境带来危害。生态标签同时提示消费者，该产品符合欧盟规定的环保标准，是欧盟认可的并鼓励消费者购置的“绿色产品〞。20一〔三〕欧委会2021/563/EC关于修订生态鞋类标签标准的决定欧盟生态鞋类标签标准欧盟经济兴隆，消费者具有较高的生态消费意识。欧盟的绿色生态标签虽然属于半强迫性〔即加贴生态标签属于自愿，但加贴生态标签的产品必须符合生态标签标准的要求〕，但它对市场消费具有很强的引导作用。同时它也是欧盟制订技术法规的前奏，因此我国鞋类企业应重视欧盟生态标签标准。欧盟现已29个类产品〔面币纸、洗碗布、床垫、室内涂料及清漆、鞋类、纺织品、个人电脑等〕实行生态‘花形’标志。目前施行成功的产品有纺织品和鞋类等。21一〔三〕欧委会2021/563/EC关于修订生态鞋类标签标准的决定欧盟生态‘花形’标志属于产品＋消费型的认证标志，即贴标认证时不仅对产品进展检测，还要对原料消费、产品消费等有害物质的控制进展评估。2002/231/EC?关于修订欧盟鞋类生态标签标准和修正1999/179EC决定的决定?生态性能检测时以双作为鞋类功能单位。该法规已施行。为行政管理上的方便，鞋类的指定代码为017。22一〔三〕欧委会2021/563/EC关于修订生态鞋类标签标准的决定欧盟生态产品标志图案23一〔三〕欧委会2021/563/EC关于修订生态鞋类标签标准的决定生态鞋类标准规定成品中的残留物(a)成品中的Cr(Ⅵ)残留浓度不得超过10ppm，在成品中不能检测出砷、镉、铅。(b)鞋类纺织部件中的游离或可部分水解的甲醛含量不得超过75ppm，鞋类皮革部件中的游离或可部分水解的甲醛含量不得超过150ppm。材料消费过程中的排放物：(a)制革厂或纺织厂的污水应经过处理，污水中的COD应降低85%。24一〔三〕欧委会2021/563/EC关于修订生态鞋类标签标准的决定有害物质的使用(a)不得使用PCP〔五氯苯酚〕和TCP〔四氯苯酚〕及PCP和TCP的盐类和酯类。纺织品：限量为皮革：限量为5ppm。(b〕不得含有能复原为芳香胺的偶氮染料，限量为30ppm。25一〔三〕欧委会2021/563/EC关于修订生态鞋类标签标准的决定(c)在橡胶中不得测出N-亚硝胺。(d)皮革、纺织和橡胶部件中不得使用C12-C13氯代烷烃。成品鞋类消费过程限制使用挥发性有机化合物(VOCs)。PVC的使用鞋类不得含有PVC，但大底可以采用可再生利用的PVC，但在制备可再生利用PVC时不得使用DEHP(邻苯二甲酸二辛酯)，BBP(邻苯二甲酸丁酯)或DBP(邻苯二甲酸二丁酯)。电气元件鞋子中不得含有任何电子或电气元件。26一〔三〕欧委会2021/563/EC关于修订生态鞋类标签标准的决定成品包装(a)成品使用纸盒包装时，纸盒的材料可循环利用至少达80%。(b)成品使用塑料袋包装时，应采用可循环利用的材料。耐用性能职业鞋、平安鞋必须加贴CE标识，其它所有鞋类帮面耐折性能、帮面撕裂强度、大底耐磨性能、大底耐折、帮底结合牢度、大底撕裂强度和鞋类内里外表颜色牢度等性能必须符合要求。27一〔三〕欧委会2021/563/EC关于修订生态鞋类标签标准的决定2002/231/EC决议与2021/563/EC决议指标变化情况见下表： 指标 2002/231/EC决议 2021/563/EC决议 成品中六价铬 10ppm 不得含有〔检出限3ppm〕 纺织部件中甲醛 75ppm 不得含有〔检出限20ppm〕 大皮耗水量 无限制 35m3/t 小皮耗水量 无限制 55m3/t 皮革及纺织品排放污水的COD 经过单独或者城市污水集中处理，降低85% 直接排放的小于250mg/L，进入城市污水管网的满足管网要求 制革处理后污水中的三价铬含量 5mg/L 1mg/L 皮革中五氯苯酚、四氯苯酚及其盐、酯类 不得含有〔检出限5ppm〕 不得含有〔检出限〕 致癌、诱发生殖突变、对环境有害的部分R系列染料 无 遵照1999/45/EC或67/548/EEC规定；或者按照1272/2021要求的部分H系列物质 APE(烷基酚聚氧乙烯醚)、PFOS〔全氟辛烷磺酸盐〕 无要求 制止使用 引起皮肤过敏的染料 无要求 遵照67/548/EEC或1999/45/EC规定，R43禁用；或者按照1272/2021规定，H317禁用 部分邻苯二甲酸盐 无要求 只有在申请时通过危险评估，以及符合67/548/EEC的允许使用，DNOP、DINP、DIDP等不允许使用 28一〔三〕欧委会2021/563/EC关于修订生态鞋类标签标准的决定生物杀菌剂 无要求 只允许使用98/8/EC中附录IA允许使用的，以及受权使用在鞋中的杀菌剂 有机挥发溶剂VOCs 不同种类鞋子不同限量，为20-25g/双 全部为20g/双 PVC的使用 除鞋底不得含有 无要求 包装纸盒的原材料 80%可循环 100%可循环 包装用塑料袋原材料 使用可循环利用材料 75%可循环 包装上给消费者的信息 无要求 对环境可持续开展的表态 生态标签标志上的内容 不含有害物质 降低了有害物质含量 大底耐折性割口增长〔mm〕NSC=无同时裂纹 休闲鞋 5 4 男鞋 6 4 防寒鞋 6 4 女鞋 8 4 29一〔四〕美国CPSIA法案1、释义及背景美国总统布什于2021年8月14日正式签署生效的消费品平安改进法案(CPSIA/HR4040)，该法案为法律，是自1972年消费品平安委员会(CPSC)成立以来最严厉的消费者保护法案。涉及玩具,童鞋等产品.302、对企业的影响所有制造商，不管其制造的是儿童产品还是成人产品，凡涉及到受CPSC管制下服从消费品平安规那么或类似的规那么/禁令/条例限值的产品进口用于消费或分销，其每一个消费商应出具相应的证书，所有儿童成品，进口用于消费或入库贮存之前必须完成强迫性第三方测试。假如产品没有附加相应证书或者附加了错误的证书，将被回绝入口申请，除非美国财政部允许，否那么将会被销毁，同时该法还在不断的更新当中。313、CPSIA法案的要点〔1〕对儿童产品中铅含量的要求更为严格,规定了儿童用品材料中总铅含量和油漆中铅含量〔2〕扩大了需要进展测试和认证的产品范围,所有根据CPSC制定的标准,禁令和施行细那么所管辖的产品,或者其他法案规定由CPSC负责施行的产品都要求进展测试和认证.这种测试和认证要求于2021年11月12日开始施行,可以由有资质的第三方实验室进展,也可以由供给商进展负有法律责任的自我声明.所有儿童产品强迫进展第三方检测.32〔3〕儿童产品可追溯标签的要求:法规生效1年后起〔2021年8月14日〕，儿童产品的制造商必须在其产品及相关包装上加贴永久性明晰醒目的标志，使消费者可以区分和确定制造商的名称、消费日期和产地，以及其他相关消费信息，从而确保产品的可追溯性。〔4〕耐用性儿童产品的注册卡使用,同时CPSC将在法案施行一年内研究耐用性儿童和幼儿产品的平安标准.〔5〕玩具和游戏产品广告的标识要求,需有相应警告标识以及排版等都有详细要求.33〔6〕法令施行180天后,ASTM963:2007将成为CPSC发布的消费品平安标准,同时施行一年后将对ASTM963:2007进展审议,评估和修改〔7〕研究消费品对少数人种儿童导致的可预防性伤害和死亡.〔8〕邻苯二甲酸酯类增塑剂的限制和禁用344、企业如何应对CPSIA法案〔1〕对材料供给链进展严格控制管理,防止采用不符合要求的原材料或者零配件.〔2〕加强消费过程的管理,防止污染.〔3〕亲密注意相关法规发令的发布与施行,与测试机构保持联络,理解检测标准的修改和变动.〔4〕在消费过程中预留检测时间,同时在原材料来源发生变动时要及时进展检测,获得符合要求证书,并做好产品溯源记录.〔5〕严格按照法案,注意产品的标识要求.35附件:CPSIA法案禁用物质的范围要求及生效期36二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防1．禁用偶氮染料由于部分芳香胺是致癌致物，欧盟于2002年7月19日发布了2002/61/EC指令，重申致癌芳香胺的最大限量为30㎎/㎏，并在所有成员国于2003年9月11日开始施行。该指令涉及的致癌芳香胺达22种，这是欧盟的法规要求。欧盟于2003年1月6日发布了2003/3/EC指令，禁用部分蓝色着色剂。该蓝色着色剂是酸性金属络合染料的混合物，分别为611-070-00-2及；前者为。37二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防但国际生态纺织品标准禁用的芳香胺达24种，包括对氨基偶氮苯，但根据现有的欧盟规定的官方标准检测方法的复原条件下，对氨基偶氮苯会被继续复原而无法得到。目前尚无适宜的检测方法的情况下，此工程暂不要求进步检测，实际上等于是虚设。上述标准的限量要求是20㎎/㎏。另外，对于4-氨基偶氮苯虽然在参加到致癌芳胺的禁用名单中，但由于目前尚无适宜的检测方法鉴别哪些偶氮染料是否会裂解出4-氨基偶氮苯，因此不检测4-氨基偶氮苯，一旦有了适宜的检测方法，此标准将进展检测。38二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防目前检测的方法标准主要有：§〔纺织日用品〕，〔皮革〕、〔聚酯〕，GB/T17592.1~17592.3-1998(纺织品)，DIN53316(皮革)。检测限可到达5㎎/㎏。预防控制措施：皮革、纺织和合成革等消费企业不要使用禁用偶氮染料，可以通过染料供给商合格声明，对进厂染料进展检测等方式施行控制。一旦使用了禁用偶氮染料，这些染料会残留在转鼓、染缸等设备或设施上，即使清洗也不能完全保证后续消费产品中不含有禁用偶氮染料。要对企业有的禁用偶氮染料进展封存或作其它处理，以免误用。进展适当的抽样检测。三是鞋类消费企业应集中采取或向固定的原料商采购，不要零星地从市场采购，否那么要加强检测。对漂白或本色的材料不必进展检测。其它各种颜色都要进展必要的检测。39二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防2．六价铬所有铬的化合物都有毒性。六价铬的毒性最大，三价次之，二价毒性最小，六价铬的毒性比三价铬几乎大100倍。铬的化合物常以溶液、粉尘或蒸汽的形式污染环境，危害人体安康。铬可通过消化道、呼吸道、皮肤和黏膜侵入人体，对人体的毒害为全身性的，对皮肤、黏膜具有刺激作用，可引起皮炎、湿疹，气管炎和鼻炎，并有致癌作用，如六价铬化合物可以诱发肺癌和鼻咽癌。德国食品和日用商品法规定不得含有六价铬，目前的检测方法的检出限是3ppm。输德鞋类中的纺织和皮革材料均应符合规定要求。欧盟生态鞋类标准规定六价铬的限量是10ppm。检测方法标准有DIN53314，检测限为3mg/kg；CEN/TS14495-2003，检测限为10mg/kg。40二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防皮革中含有六价铬的主要原因一是使用了含铬的鞣剂，如红矾复原不完全等。二是消费工艺等原因导致六价铬。即使所用的铬鞣剂中检不出六价铬，但铬鞣皮中仍会检出六价铬，初步认定其原因可能是：〔1〕加脂或油鞣时所用的亚硫酸化油或其它含有不饱和键的加脂剂，在被空气氧化后构造中含有过氧基，它可将三价铬氧化为六价铬；〔2〕革在中和过程中使pH值升高(pH值>5)、加氨水匀染,加热和光照都可能导致六价铬产生；〔3〕磨革时，由于皮外表的热效应也会导致六价铬含量升高；〔4〕贮存铬鞣皮时，空气相对湿度低于35%时也会使六价铬产生，空气相对湿度越高，六价铬含量越低。41二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防预防措施：制革企业应对鞣剂中六价铬含量进展检测，防止六价铬含量超标的鞣剂投入使用，对于外购硝革进展后加工的企业，应对前段制革企业的鞣制工序进展评估，保证六价铬不超标前方可定购和投产。制止使用亚硫酸化油或其它含有不饱和键的加脂剂；制革过程中严格控制Ph值；尽可能不采用磨革工序，多用削匀工序。防止存放在枯燥高温的环境。制鞋厂不要对皮面使用亚硫酸化油或其它含有不饱和键的加脂剂和碱性物质。目前已有一种抑制三价铬转为六价铬产品，建议在加脂工序中使用该类抑制剂。42二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防3．甲醛甲醛，HCGO，别名蚁醛，为无色气体，有辛辣刺鼻气味。甲醛具有很活泼的化学和生物学活性。其40%的水溶液称为“福尔马林〞。工业接触甲醛的有：皮革、造纸、塑料、树脂、人造纤维、橡胶、药品、染料、炸药、油漆等行业。甲醛对人体的影响主要为粘膜和皮肤的刺激作用。此外长期皮肤接触可发生湿疹，主要多发于手、指和面部。43二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防欧盟生态鞋类标准规定，鞋类纺织部件中的游离或可部分水解的甲醛含量不得超过75ppm，鞋类皮革部件中的游离或可部分水解的甲醛含量不得超过150ppm。检测标准：，2-1998?纺织品-甲醛的测定?标准曲线；JapanLaw122，DIN53315，限量：纺织品75mg/kg，皮革150mg/kg。纺织品中的游离或可部分水解的甲醛可能是由固色剂、树脂整理剂、粘合剂、阻燃剂、柔软剂、防腐剂等助剂所带入。预防方法一是合理确定各工序中的甲醛用量，防止甲醛过量。二是加强水洗。三是使用甲醛去除剂，但要在销售商指导下使用。44二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防皮革中的游离或可部分水解的甲醛可能来自于醛鞣工序，含醛加脂剂，以及光亮剂的固定剂。预防控制方法：不使用醛鞣工序制成的皮革，二是合理确定各工序中的甲醛用量，防止甲醛过量。三是使用含醛加脂剂的，要加强水洗。四是使用甲醛去除剂，但要在销售商指导下使用。45二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防4．五氯苯酚和四氯苯酚五氯苯酚和它的化合物是对人和环境有危害的物质，其留在织物上的五氯苯酚其毒性可致癌，且在天然降解中较为稳定，对于水生环境造成破坏，所以对这些物质的使用应给予管制；五氯苯酚和它的化合物是一种防腐剂，可用于生皮、棉纤维和羊毛的防腐，又可用于印花浆增稠剂，染整前处理过程中部分被排入废水，部分残留在织物上。纺织品漂洗时使用五氯苯酚排出的废水会污染环境。91/173/EEC指令规定制止在市场上销售使用含量浓度≥0.1%的五氯苯酚和它的盐、酯，包括产品。46二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防德国化学品法案、荷兰有关指令〔公共卫生、福利和体育国务大臣1995年12月21日指令〕、法国73－357法令、奥地利法规等规定五氯苯酚〔PCP〕超过5ppm的商品不得进展流通市场，鞋类的皮革和纺织材料中PCP及其盐类不得超过限量。欧盟生态鞋类标准规定，不得使用PCP〔五氯苯酚〕和TCP〔四氯苯酚〕及PCP和TCP的盐类和酯类。47二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防检测方法：DIN53313皮革，GB/T18414.1~18414.2-2001纺织品，SN0193.1-1993皮革，纺织品：限量为，皮革：限量为5ppm。预防方法：制革企业、纺织企业禁用含有PCP〔五氯苯酚〕和TCP〔四氯苯酚〕的防腐剂，并进展适当的检测。48二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防5．分散性致敏染料德国食品和日用商品法规定不得含有分散性致敏染料，输德鞋类中的纺织和皮革材料均应符合规定要求。预防控制措施：皮革、纺织和合成革等消费企业不要使用分散性致敏染料，可以通过染料供给商合格声明，对进厂染料进展检测等方式施行控制。一旦使用了分散性致敏染料，这些染料会残留在转鼓、染缸等设备或设施上，即使清洗也不能完全保证后续消费产品中不含有禁用偶氮染料。要对企业有的分散性致敏染料进展封存或作其它处理，以免误用。对漂白或本色的材料不必进展检测。49二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防6．短链氯化烷烃〔指令2002/45/EC〕该指令制止在金属加工和皮革涂饰剂中使用短链氯化烷烃，在欧共体官方公报公布之日生效，要求成员国应在2003年7月6日前制订并公布符合本指令要求的法律、法规和行政规章，并应在2004年1月6日前施行相应措施。短链氯化烷烃〔SCCPｓ〕被列为对环境危险的物质，因为它对水生有机物是非常有毒的，并可导致对水生环境长期不利的影响。指令要求将短链氯化烷烃〔SCCPｓ〕作为42点列入76/769/EEC指令附录I中，规定短链氯化烷烃浓度超过0.1%的物质不能投入市场。短链氯化烷烃多用于皮革加脂剂中，常见的有合成牛蹄油等，制革企业应禁用。预防措施：制革企业不要使用含短链氯化烷烃的加脂剂。目前还没有检测方法标准，主要通过供给商自我合格声明。50

二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防7．阻燃剂欧洲议会和欧盟委员会2003／11／EC指令规定全面禁用五溴二苯醚〔C12H5Br5O〕和八溴二苯醚〔C12H2Br8O〕两种阻燃剂。这两种阻燃剂常用于玩具、家具布和各种床上用品及室内装饰织物。该指令规定，制止使用和销售五溴二苯醚或八溴二苯醚含量超过0．1％的物质或制剂。同时，任何产品中假设含有含量超过0．1％的上述两种物质也不得使用或在市场上销售。该指令要求所有成员国在2004年2月15日前将此禁令转化本钱国的法律、法规或行政命令，并且最迟不晚于2004年8月15日付诸施行。预防措施：鞋用纺织材料、鞋底、合成革、其它塑料配件消费企业不要使用五溴二苯醚〔C12H5Br5O〕和八溴二苯醚〔C12H2Br8O〕两种阻燃剂，并进展适当的检测。51二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防8．有机锡TBT〔对76/769/EEC修订指令为1999/51/EC;2001/570/EC〕有机锡化合物被用作PVC的稳定剂，工业催化剂、农药、木材防腐剂、船底涂料，有机锡通过PVC食品包装材料、饮料容器等污染环境。使生物体致畸、慢性中毒。预防措施：鞋底、合成革、其它塑料配件消费企业不要使用有机锡，并进展适当的检测。52二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防9．镍的释放量1999年欧盟对进口纺织品进展规定：制止在市场上销售的产品使用含镍在每周每平方厘米微克以上与人体接触的附件，如扣子、拉链、装饰品等金属物。预防措施：使用无镍电镀金属附件，并进展适当的检测。53二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防10．镉含量〔91/338/EC〕由于镉对人体〔骨骼〕安康的危害，1988年1月25日理事会的决议要求委员会立即采取向镉污染宣战的共行动方案；在替代物方面的知识和技术已获得进展，某些成员国限制含有上述物质的物质和制剂的经营和使用，并对内部市场的运作产生了直接影响。指令要求各成员国应在1992年12月31日前施行符合本指令的必要的法律、法规和行政规章。54二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防镉及其化合物不能作为用以下材料制成的成品的着色剂：PVC，PUR，LDPE。在任何情况下，不管何种用处或目的，用镉着色且浓度高于塑料总质量的0.01%〔按Cｄ的质量计〕的上述物质或制剂的成品和成品部件均不得投放市场。上述要求从1995年12月31日起施行，适用于以以下材料或制剂制成的成品：－三聚氰胺－甲醛树脂〔MF〕，－尿醛树脂〔UF〕，－不饱和聚酯〔UP〕，－聚对苯二甲酸乙二酯〔PET〕，－聚丁烯对苯二甲酸酯〔PBT〕，－透明或普通用处的聚苯乙烯，－聚丙烯晴－甲基异丁烯酸酯〔AMMA〕，－交联聚乙烯〔VPE〕，－高压聚苯乙烯，－聚丙烯〔PP〕，－油漆，假设是含锌油漆，其中的镉的残留浓度应可能低，但无论如何出不能高于质量的0.01%。55二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防镉及其化合物不能作为由聚氯乙烯制成的以下产品的稳定剂：－包装材料，－办公室和学校的供给品，－家具、汽车的装修或类似物，－服装和纺织附件〔包括手套〕，－填充、涂层、覆盖或层压的纺织纤维，－仿革，－电线的绝缘材料等。在任何情况下，不管何种用处或最终的目的，由用含镉物质稳定剂的氯乙烯的共聚物或聚合物制成的上述物质，假如其中的镉〔用金属镉表示〕含量高于聚合物质量的0.01%，那么制止投放市场。本规定在1994年月30日生效。56二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防预防措施：在塑料加工、消费合成革等过程中不要使用含镉稳定剂和着色剂。要加强对塑料边角料的抽样检测，加强红色材料的检测。通常检测不合格的产品有塑料鞋带，塑料饰件如串珠，塑料贝壳，塑料花，人造革，鞋底等。57二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防11．多氯联苯〔76/769/EEC指令〕对纺织品进展防静电，阻燃整理时所用的整理剂中，常含有多氯联苯等有害物质，多氯联苯容易致癌;极低浓度的多氯联苯就能阻碍促进大脑发育的蛋白质的合成，多氯联苯会在鱼类、肉类脂肪、乳类产品中积聚，人假设食用这些受污染的东西就会摄入这种有害化学物质。它会使肝、肾功能受损，使人记忆力衰退，降低成人的生殖才能，甚至引发癌症。76/769/EEC第1点规定，该物质的限量为不得检出，限量值0.1mg/kg。预防措施：鞋用纺织材料消费企业不要使用多氯联苯，并进展适当的检测。58二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防12．增塑剂增塑剂具有改进塑料的柔软性和耐寒性，减低软化温度，改进加工性能等优点；但增塑剂广泛使用导致生态环境和食物链污染。欧盟于1999年12月7日作出决定〔1999/815/EC指令〕，对三岁以下儿童使用的与口接触的玩具以及其他儿童用品中的PVC塑料中的增塑剂进展限制，要求PVC中所含六种邻苯二甲酸酯类物质〔邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二〔2－乙基〕己酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二丁酯〕；总含量不超过0.1%。预防措施：鞋用塑料材料消费企业不要使用上述增塑剂，并进展适当的检测。59二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防13．N-亚硝胺欧盟生态鞋类标准规定，在橡胶中不得测出以下N-亚硝胺：N-亚硝基二甲胺(NDMA)N-亚硝基二乙胺(NDEA)N-亚硝基二丙胺(NDPA)N-亚硝基二丁胺(NDBA)N-亚硝基哌啶(NPIP)N-亚硝基吡啶(NPYR)N-亚硝基吗啉(NMOR)N-亚硝基-N-甲基-N-苯胺(NMPhA)N-亚硝基-N-乙基-N-苯胺(NEPhA)因为上述物质是致癌物质。通常作为硫化鞋的硫化促进剂。预防措施：不用使用。60二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防14．三〔2，3-二溴丙基〕磷酸盐、3-吖丙啶基-磷化氢的氧化物、多溴联苯〔PBB〕三〔2，3-二溴丙基〕磷酸盐(79/663/EEC指令修订)：不得用于纺织品，例如服装、内衣及被单等会与皮肤直接接触的物品。3-吖丙啶基-磷化氢的氧化物、多溴联苯〔PBB〕(83/264/EEC指令修订)：不得用于纺织品，例如服装、内衣及被单等会与皮肤直接接触的物品。上述物质是作为纺织材料的防静电剂和整理剂，建议不要使用。61二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防15．邻苯基苯酚〔o-phenyl-phenole,o-PP〕•2003年版的Oko－Tex100和Oko－Tex200已于2003年2月19日公布。与2002年版的Oko－Tex100比较，新版Oko－Tex100对有害物质的限制有一些重要的变动：•OPP〔邻苯基苯酚〕的归类也已从原来的含氯酚重新划为“其它化学剩余物〞，其限定值也相应改为50ppm〔I类产品〕和100ppm〔II－IV类产品〕，而旧版的规定分别为0．5ppm和1．0ppm。•检测方法：GC/MS•限量值：100mg/kg62二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防16．壬基酚C6H4(OH)C9H19、乙氧基化壬基酚(C2H4O)nC15H24O〔2003/53/EC指令修订〕：不允许该物质或其质量浓度等于或高于0.1%的配制品组分用于纺织品和皮革加工。壬基酚〔APs〕和壬基酚乙氧基化物〔APEOs〕，NP和NPEP〔分别属于AP和APEOs族〕是应用于各种行业的化学助剂。他们是良好的乳状剂和潮湿剂，因此，被广泛应用于各行业的清洁系统，如纺织品和皮革加工、纸浆和纸品制造、金属加工及农业等。63二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防还应用于室内清洁剂中，并被作为刹虫剂和生物杀伤剂的辅助成份。由于APs和APEOs是无法生物降解的，当他们被释放到环境中的时候会引起严重的环境问题，并且可能导致雄性鱼雌性化。其结果是，会导致鱼的消费或再消费才能降低，从而使鱼类总数减少至危险边缘。由于这些环境问题，欧共体已经决定限制APs和APEOs两种物质的使用。根据?指令2003/53/EC?，壬基酚和壬基酚乙氧基化物已被添加到?指令76/769/EEC?附录中。按照指令要求，超过0.1%〔WW〕限量的壬基酚〔NP〕和壬基酚乙氧基化物〔APEO〕已被制止使用。64二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防预防措施：一是使用替代物。APEO的替代采用脂肪醇聚氧乙烯醚或支链的脂肪醇聚氧乙烯醚替代APEO。如商品牌号为AEO系列〔C12－C16脂肪醇聚氧乙烯醚〕、平平加0〔C18脂肪醇聚氧乙烯醚〕或XL－50〔异构C10醇聚氧乙烯醚、T07〔异构C13醇聚氧乙烯醚〕等，这些产品亦具有浸透、乳化、增溶优异性能。假设精练剂、浸透剂需要进步耐碱性可以在助剂中复配如AES〔十二烷基聚氧乙烯醚硫酸酯〕、SAS〔仲烷基磺酸钠〕、AOS〔α-烯烃磺酸盐〕、烷基多苷(APG)等耐碱性较高的外表活性剂，这些外表活性剂生物降解性能好，而且不含致癌芳胺、不含重金属离子，对人体安康不会造成危害。利用以上所述的外表活性剂，进展合理的选择，65二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防完全可以合成符合各种要求的浸透剂、精练剂、乳化剂、净洗剂、皂洗剂、匀染剂。二是针对APEO的限量要求，印染及助剂行业应采用严密真诚合作。印染厂家必须有目的地选择环保助剂，从前处理到后整理的助剂都要进展严格把关。加强检测工作，与助剂厂签定承诺书实现放心使用不含APEO的生态纺织化学品。生态纺织品和印染企业的环保管理需要助剂厂亲密合作。助剂消费厂家最理解产品中是否含有禁用化学品，也只有他们最理解产品中的可能组分，助剂厂产品检测也比在织物上容易，在织物上检测极微小的量往往需要高精度、较昂貴的仪器设备；而在助剂中检测往往较为简单易行。66二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防17．多环芳烃(2005/69/EC)多环芳烃是指具有两个或两个以上苯的一类有机化合物。多环芳烃是分子中含有两个以上苯环的碳氢化合物，包括萘、蒽、菲、芘等150余种化合物。英文全称为polycyclicaromatichydrocarbon，简称PAHs。有些多环芳烃还含有氮、硫和环戊浣，常风的多环芳烃具有致癌作用。多环芳烃多为四到六环的稠环化合物。其中15种属于多环芳烃，由于苯并[a]芘是第一个被发现的环境化学致癌物，而且致癌性很强，故常以苯并[a]芘作为多环芳的代表，它占全部致癌性多环芳烃1%-20%。欧盟2005/69/EC指令要求轮胎中的PAHs不超过0.1%，并于2021年1月1日施行。67二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防自然环境中多环芳烃的含量极微.主要来源于森林火灾和火山爆发.在人类的消费和生活环境中,煤矿、木柴、烟叶以及汽油、柴油、重油等各种石油馏份燃烧，烹调幅烟，以及废弃物等均可造成环境中多环芳烃的污染。此外，煤的汽化和液化过程、石油的裂解过程均可产生多环芳烃。主要用于脱模剂，增塑剂，光滑剂。(德国、比利时电开工具案例)预防措施：与助剂供给商协商，要求提供不含多环芳烃脱模剂，增塑剂，光滑剂，并进展适当检测。68二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防18、全氟辛烷磺酰基化合物〔PFOS〕和全氟辛酸〔PFOA〕以全氟辛烷磺酰基化合物〔PFOS〕和全氟辛酸〔PFOA〕为代表的全氟化合物是一类新型有机污染物，它具有疏油、疏水特性，广泛应用于纺织品、地毯、皮鞋、造纸、包装、印染、洗涤、化装品、农药、消防剂及液压油等众多领域，作为中间体用于消费泡沫灭火剂、地板上光剂、农药和灭白蚁药剂，作为外表活性剂用于消费合成洗涤剂、洗发香波等外表活性剂产品。由于氟具有最大的电负性，使得碳氟键具有强极性并且是自然界中键能最大的共价键之一。这使得全氟化合物普遍具有很高的稳定性，可以经受强的加热、光照、化学作用、微生物作用和高等脊椎动物的代谢作用而很难降解。因此PFOS是目前世界上发现的最难降解的有机污染物之一，具有很高的生物蓄积性，它们会随着食物链的延伸而产生生物放大效应。PFOS和PFOSF在斯德哥尔摩公约的COP4中已经被登记为全球范围的化学管理物质。69二、鞋类主要有害化学物质的种类、来源及预防欧盟关于限制使用PFOS〔全氟辛烷黄酰基化合物〕的指令已于2021年6月27日正式生效施行。规定欧盟市场上制成品中PFOS〔全氟辛烷黄酰基化合物〕的含量不能超过质量的0.005%，假设等于或者超过0.005%的将不得销售；等于或者超过0.1%的，其成品、半成品及零件也将被列入禁售范围。对于纺织品或其它外表涂层物品，每平方米涂层面积其PFOS含量不得超过1微克。由于PFOS广泛应用于外表涂层，欧委会规定，PFOS于涂层产品的浓度限制不得以整件产品计算，而须按含有PFOS产品部分计算。这标志着欧盟正式全面制止PFOS在商品中的使用。美国EPA也在2001年提出制止使用PFOS。根据EPA要求，在2021年要削减95%的PFOA使用量，到2021年要全面禁用。EPA也对其本国的水质中的PFOS和PFOA进展了限量规定。说明美国已经对全氟化合物的使用引起了重视。70三、鞋类主要物理平安问题及预防〔一〕童鞋小附件的牢度1、这是BBCInternationalLtd.,与美国消费品平安委员会合作从市场召回的童靴，共38000双。该款童靴因靴带上用于紧固的塑料小球易于脱落，具有导致儿童误吞而窒息的危险。71三、鞋类主要物理平安问题及预防2、这是PaylessShoeSourceInc.,与美国消费品平安委员会合作从市场召回的儿童运动鞋，共80000双。该款儿童运动鞋拉链上悬挂的玩具熊或心型金属挂扣易脱落，具有导致儿童误吞而窒息的危险。72三、鞋类主要物理平安问题及预防3、KedsCorporationofCambridge,与美国消费品平安委员会合作从市场召回了9款软底婴童鞋。这9款软底婴童鞋因商标缝制不牢，具有导致儿童误吞而窒息的危险。〔无图〕4、Angel-ettsofCaliforniaInc.,与美国消费品平安委员会合作从市场召回5款共170000双婴儿学步鞋。这五款婴儿学步鞋因鞋带上的钮扣易于脱落，具有导致儿童误吞而窒息的危险。〔无图〕73三、鞋类主要物理平安问题及