糖和苷类理化性质

中药化学技术糖和苷类化合物-理化性质2单糖：无色晶体，味甜；易溶于水，难溶于无水乙醇，不溶于乙醚、苯等极性小的溶剂。有旋光性、还原性。低聚糖：结晶性、有甜味；易溶于水，难溶或不溶于无水乙醇、乙醚等有机溶剂。多糖：多为无定形物质，无甜味和还原性，大多不溶于水，即使溶于水，也会生成胶体溶液。糖的理化性质★淀粉：是D-葡萄糖的高聚物，难溶于冷水，可溶于热水成胶体溶液，不溶于乙醇及其他有机溶剂；★菊糖：易溶于热水，微溶或不溶于冷水及有机溶剂。★树胶、果胶、粘液质的共性：（1）均为酸性多糖（2）溶于热水成胶体溶液，不溶于乙醇及大多数有机溶剂。

常见多糖的性质：性状12旋光性3还原性4溶解性多为固体多无色一般是无味的有旋光性，且呈左旋水解后的溶液呈右旋。无还原性，水解后的溶液因含有单糖，则显示还原性均具有一定的亲水性苷元一般呈亲脂性碳苷无论在水或有机溶剂中，溶解度一般都较小。苷的理化性质苷键的裂解酸催化氧化开裂碱催化酶催化水解在水或乙醇溶液中，加入稀酸，常温或加热水解。对某些苷元结构不稳定的苷类，以及较难水解的C-苷类尤为适用。某些特殊的苷易为碱水解，如酯苷。水解条件温和高度专属性酸催化碱催化酶催化氧化开裂

苷键属于缩醛结构，易为稀酸催化水解。水解反应是苷原子先质子化，然后断键生成阳碳离子或半椅型的中间体，在水中溶剂化而成糖。

酸催化水解酸水解原理1.酸水解规律：（1）按苷原子的不同，苷类酸水解的易难顺序为：N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷（2）按糖的种类不同呋喃糖苷较吡喃糖苷容易水解酮糖苷较醛糖苷易于水解吡喃糖苷中：五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷。氨基糖较羟基糖难于水解，而羟基糖又较去氧糖（尤其2-去氧糖）难于水解水解难易顺序：2，6-去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羟基糖苷＞2-氨基糖苷

（3）按苷元的种类不同芳香族苷因苷元部分有供电子结构，其水解比脂肪族苷（如萜苷、甾苷）容易得多，某些酚苷如蒽醌苷、香豆素苷不用加酸，只须加热也可能水解成苷元。

2.酸水解操作方式：（1）温和酸水解水解产物：次生苷或苷元、单糖或低聚糖。（2）强烈酸水解水解产物：苷元或脱水苷元、单糖。（3）两相酸水解法：水解产物：苷元、单糖或低聚糖。条件试剂反应温度反应时间压力特点及应用温和1％～5％醋酸；0.1％～0.5％盐酸或硫酸低温/室温短时间1～2h常压可得到次生苷或苷元，获知糖连接顺序的信息。强烈1％～10％HCl、H2SO4直火/沸水浴长时间6～8h高压得到单糖及苷元，对酸不稳定的苷元可破坏结构。可了解糖的种类、数量等信息。

3.酸水解条件

4.注意事项：①酸水解的浓度：易水解的苷，酸液的浓度可小些，反之则大；②酸的种类：如需常压加热水解，一般不选择盐酸，可选用硫酸等；③加热时间；取决于苷类化合物的稳定性；④水解液pH的影响：如选择硫酸，水解后需用碳酸钡中和调成中性，否则可能影响其提取分离。比如含有酚羟基的苷类化合物，在酸性条件下不能用水直接提取，且不能用碱水对其初步分离。碱催化水解

一般苷键对稀碱稳定，但某些特殊的苷易为碱水解，如：

※酯苷

※酚苷

※有羰基共轭的烯醇苷

※

β-吸电子基取代的苷酶水解具有高度专属性。例如，麦芽糖酶只能使α-葡萄糖苷水解；苦杏仁酶主要水解β-葡萄糖，但也能水解一些其它六碳糖的β-苷键；转化糖酶又称β-果糖苷酶，只能水解β-果糖苷键；芥子苷酶水解芥子苷酶催化水解氧化开裂反应Smith降解法常用，对较难水解的C-苷类尤为适用。可得到原苷元（除酶解外，其它方法可能得到的是脱水苷元）