2023学年完整公开课版莫尔法

莫尔（Mohr）法化学分析资源库主讲：彭磊莫尔（Mohr）法：以K2CrO4为指示剂，在中性或弱碱性介质中，用AgNO3标准溶液测定卤素化合物含量的方法。指示剂：铬酸钾滴定剂：硝酸银标准溶液溶液酸碱性条件：在中性或弱碱性溶液中测定范围：氯化物或溴化物含量莫尔（Mohr）法——定义以测定Cl-为例说明。以K2CrO4作为指示剂，用AgNO3标准溶液滴定滴入AgNO3标准溶液Ag+和Cl－反应析出AgCl继续滴入AgNO3标准溶液微过量的Ag+和CrO42－反应析出Ag2CrO4↓达到计量点Ag++Cl－

=AgCl↓（白色）Ag++CrO42－

=Ag2CrO4↓（砖红色）莫尔（Mohr）法——原理莫尔（Mohr）法——滴定条件指示剂用量要适当溶液酸度要适当滴定过程中充分振摇消除干扰离子指示剂用量要适当溶液酸度要适当滴定过程中充分振摇消除干扰离子K2CrO4（黄色）颜色较深，妨碍终点颜色的观察；可能不到终点就生成Ag2CrO4沉淀，终点提前，测定结果偏低。指示剂用量过大指示剂用量过小滴定时需要加入较多的AgNO3才能使Ag2CrO4沉淀析出；终点滞后，测定结果偏高，影响滴定的准确度。实验表明：终点时K2CrO4浓度约为5×10-3mol/L比较合适莫尔（Mohr）法——滴定条件指示剂用量要适当溶液酸度要适当滴定过程中充分振摇消除干扰离子一般选择在中性或弱碱性（PH6.5~10.5）条件下滴定溶液中有铵盐存在时控制溶液的PH=6.5~7.2范围为宜CrO42-发生反应转化为Cr2O72-，使浓度降低，导致Ag2CrO4砖红色沉淀出现过迟，即终点推迟。酸度太高碱性太强会有棕黑色Ag2O沉淀析出，妨碍终点的观察，也多消耗AgNO3滴定液，造成一定程度的浪费。2H++2CrO42-=Cr2O72-+H2O2Ag++2OH-=Ag2O+H2O莫尔（Mohr）法——滴定条件指示剂用量要适当溶液酸度要适当滴定过程中充分振摇消除干扰离子生成的沉淀（AgCl）易吸附过量的被测离子（Cl-），使得被吸附的离子浓度降低，［Ag+］浓度升高，Ag+提前与CrO42-结合，Ag2CrO4过早出现，终点提前，测定结果偏低；因此，滴定过程中应用力摇动锥形瓶，使被吸附的Cl-离子释放出来，得以准确测定终点。莫尔（Mohr）法——滴定条件指示剂用量要适当溶液酸度要适当滴定过程中充分振摇消除干扰离子凡能与Ag+生成沉淀的离子都干扰测定：如磷酸根，砷酸根、碳酸根、硫离子和草酸根等；能与CrO42-生成沉淀的Ba2+和Pb2+等也干扰测定；在滴定所需的pH范围内发生水解的物质，如Al3+、Fe3+、Bi3+和Sn4+等离子干扰测定；有色离子也干扰测定。预先分离除去或用适当的方法掩蔽后再滴定莫尔（Mohr）法——滴定条件此外，用莫尔法测定Cl-时，不能先加入银盐进行返滴定，因为大量Ag+与CrO42-生成大量沉淀，用Cl-返滴定时，Ag2CrO4转变为AgCl的速度较慢，无法测定。莫尔（Mohr）法——应用范围1莫尔法主要适用以AgNO3标准溶液直接滴定法测定Cl－、Br－和CN－如氯化物、溴化物纯度测定以及水泥和天然水中氯含量测定2不适用于滴定I－和SCN－。因AgI和AgSCN