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文档简介
医用化学配合物的组成复盐:明矾[KAl(SO4)2·12H2O]、KCl·MgCl2·6H2O铁铵矾(NH4)2SO4·
FeSO4·6H2O将其溶解于水,便可发现在水溶液中都离解为简单的组成离子K+、Al3+、SO42-离子。本质区别:复盐分子中原子间以离子键结合,而配合物是以配位共价键结合。[KAl(SO4)2·12H2O]→K++Al3++2SO42-
[Cu(NH3)4]SO4→+SO42-[Cu(NH3)4]2+配合物:复盐与配合物
一般由内界和外界两个部分组成。外界:与内界电荷平衡的相反离子配位体(单齿配体、多齿配体):提供孤对电子或π电子配位数中心原子(形成体):提供空的轨道以接受电子对内界配合物
中心原子与配体,以配位键成键;
内界与外界,以离子键成键。配合物的组成
[Cu(NH3)4]SO4内界K3[Fe(CN)6]
有些配合物只有内界,而没有外界。如配位分子[Ni(CO)4]、[Pt(NH3)2Cl2]。中心原子配位体配位体数外界中心原子配位体配位体数内界外界配原子中心原子又称为配合物的形成体,位于内界的中心,是配合物的核心部分。中心原子一般为带正电荷的过渡金属阳离子。如Zn2+、Cd2+、Hg2+、Cr3+、Fe3+和Co3+离子等。中心原子还可以是高氧化数的非金属元素原子或金属原子。如[SiF6]2-中的Si(IV)和[Ni(CO)4]中的Ni原子。中心原子
配合物中,与中心原子以配位键相结合的阴离子或中性分子称为配位体,简称配体。配体阴离子X−SCN−C2O42−CN−等中性分子H2ONH3COen等配位体
在配体中,提供孤对电子与中心原子形成配位键的原子称为配位原子。
如H2O中的O原子、NH3中的N原子、CN-中的C原子。
配位原子通常是电负性较大的非金属元素原子,如F、Cl、Br、I、N、O、S、C等。配位原子根据配体中所含配位原子数,可将配体分为单齿配体和多齿配体。单齿配体:配体中只含有一个配位原子。配体名称配原子类型CN-、CO氰根、一氧化碳(羰基)C单齿配体-NO2、NH3、NCS−硝基、氨、异硫氰根N单齿配体H2O、:ONO-、OH−水、亚硝酸根、羟基O单齿配体F-、Cl-、Br-、I-卤离子X-单齿配体SCN−硫氰根S单齿配体-:OOC-COO:-草酸根离子(ox)O多基配体H2NCH2CH2NH2乙二胺(en)N多基配体配位体和配位原子乙二胺(en)
:NH2—CH2—CH2—H2N:(二齿配体)乙二胺四乙酸(EDTA)HOOC—CH2CH2—COOHN—CH2CH2—NHOOC—CH2CH2—COOH(六齿配体)OO草酸根(C2O42-)
‖‖—O—C—C—O—....(二齿配体)多齿配体:配体中含有两个或两个以上配位原子。氨基乙酸(gly)
:NH2—CH2—COO:H(二齿配体)两可配体:有些配体虽含有两个配位原子,但只能选择其中一个配位原子与中心原子结合形成一个配位键,这类配体称为两可配体,也属于单齿配体。如:SCN-离子与Hg2+
离子形成[Hg(SCN)4]2-
配离子时,S原子为配位原子;当SCN-离子与Fe3+离子形成[Fe(NCS)6]3-
配离子时,N原子为配位原子。与中心原子直接结合的配位原子的数目,称为中心原子的配位数。中心原子的常见配位数是2、4、6。对单齿配体:配位数=∑配体数
对多齿配体:配位数=∑配体数×配位原子数(齿数)单齿配体[Cu(NH3)4]2+
:4[PtCl3(NH3)]-
:3+1=4多齿配体[CoCl2(en)2]2+
:2+2×2=6[Al(C2O4)3]3-
:3×2=6[Ca(EDTA)]2-:1×6=6配位数K[Co(NH3)2Cl4]
[Co(H2O)(NH3)4Cl]Cl2
[Fe(NH3)2(en)2](NO3)3
配位数2+4=61+4+1=62+2×2=6请求出下列配合物的配位数
配位数取决于中心离子和配体的性质:注:一般来讲,中心离子的电荷越高、体积越大越有利于形成配位数较高的配合物。中心离子的配位数一般是2、4、6,最常见的是4和6。配位数内因:电荷、体积、电子层结构外因:浓度、温度大体积配体有利于形成低配位数配合物,大体积高价阳离子中心原子有利于形成高配位数配合物。常见金属离子的配位数如下表所示。配位数的大小与中心原子和配体的关系配位数金属离子实例2Ag+、Cu+、Au+[Ag(NH3)2]+、[Cu(CN)2]-4Cu+、Au+、Cu2+、Co2+、Zn2+
、Hg2+、Ni2+、Au3+、Al3+
[Cu(NH3)4]2+、[ZnCl4]2+
[Ni(CN)4]2-]、[HgI4]2-6Ca2+
、Zn2+
、Fe2+、Mg2+
、Co2+、
Cu2+、Fe3+、Co3+、Al3+
[Fe(CN)6]4-、[FeF6]3-、[Co(NH3)6]3+配离子的电荷=中心原子和配体所带电荷数的代数和[Cu(NH3)4]SO4配离子电荷中心原子电荷K2[HgI4]H2[PtCl6][Ag(NH3)2]OHK4[Fe(CN)6]外界电荷+2+2-2-2+2+2-2+4+2+1+1-1-4+2+4配离子的电荷1.配合物[Fe(en)3]Cl3,其配位体是_____,中心原子的配位数是____,内界是____________。2.配合物[Co(NH3)4(H2O)2]Cl3,其中心原子是_________,配位体是_____________,外界是_______,配位数是____。3.[PtCl2(NH3)2]的配位体是___________,配位原子是_________,配位数是____。en6Co3+NH3、H
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