检测技能项目2：无机污染物的检测5-氨8

氨的检测主讲人：2020-11-26室内环境监测2、次氯酸钠-水杨酸分光光度法测氨项目五：无机污染物的检测氨的检测（1）检测依据

《环境空气氨的测定次氯酸钠-水杨酸分光光度法》(HJ534-2009)2、次氯酸钠-水杨酸分光光度法测氨项目五：无机污染物的检测氨的检测（2）原理

氨被稀硫酸吸收液吸收后，生成硫酸铵。在亚硝基铁氰化钠存在下，铵离子、水杨酸和次氯酸钠反应生成蓝色络合物，在波长697mm处测定吸光度。吸光度与氨的含量成正比，根据吸光度计算氨的含量。2、次氯酸钠-水杨酸分光光度法测氨项目五：无机污染物的检测氨的检测（3）试剂和材料

分析时所用试剂均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为无氨水，使用经过检定的容量器皿和量器。①无氨水:在无氨环境下用下述方法之一制备离子交换法:将蒸馏水通过一个强酸性阳离子交换树脂(氢型)柱，流出液收集在磨口玻璃瓶中。每升流出液中加10g强酸性阳离子交换树脂(氢型),以利保存。纯水器法:用市售纯水器直接制备。蒸馏法:在1000mL蒸馏水中加入0.1mL浓硫酸，在全玻璃蒸馏器中重蒸馏。弃去前50mL流出液，然后将约800mL流出液收集在磨口玻璃瓶中。每升收集的流出液中加入10g强酸性阳离子交换树脂(氢型)，以利保存。2、次氯酸钠-水杨酸分光光度法测氨项目五：无机污染物的检测氨的检测（3）试剂和材料②硫酸，ρ(H2SO4)=1.84g/mL。③硫酸吸收液，c(1/2H2SO4)=0.005mol/L:量取2.7mL硫酸加入水中，并稀释至1，配得0.1mo/L的储备液。临用时再稀释20倍。④水杨酸-酒石酸钾钠溶液:称取10.0g水杨酸[C6H4(OH)COOH]置于150mL烧杯中，加适量水，再加入5mol/L氢氧化钠溶液15mL,搅拌使之完全溶解。另称取10.0g酒石酸钾钠(KNaC4H6O6•4H2O)，溶解于水，加热煮沸以除去氨，冷却后，与上述溶液合并移入200mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液pH为6.0~6.5在2~5℃于棕色瓶中可以稳定1个月。2、次氯酸钠-水杨酸分光光度法测氨项目五：无机污染物的检测氨的检测（3）试剂和材料⑤亚硝基铁氰化钠溶液，p=10g/L:称取0.1g亚硝基铁氰化钠{Na2[Fe(CN)6NO]•2H2O)},置于10mL具塞比色管中，加水使之溶解,定容至标线，临用现配。⑥次氯酸钠:可购买商品试剂，亦可以自己制备。制备方法:将盐酸(ρ=1.19g/L)逐滴作用于高锰酸钾固体，将逸出的氯气导入2mol/L氢氧化钠吸收液中吸收，生成淡草绿色的次氯酸钠溶液，存放于塑料瓶中。因该溶液(原液)不稳定，每次使用前应标定其有效氯浓度和游离碱浓度(以NaOH计)。2、次氯酸钠-水杨酸分光光度法测氨项目五：无机污染物的检测氨的检测（3）试剂和材料⑥次氯酸钠:可购买商品试剂，亦可以自己制备。

有效氯浓度标定方法:吸取10.0mL次氯酸钠于100mL容量瓶中，加水稀释至标线，混匀。移取10.0mL稀释后的次氯酸钠溶液于250mL碘量瓶中，加入蒸馏水40mL,碘化钾2.0g，混匀。再加入6mol/L硫酸溶液5mL，密塞，混匀。置暗处5min后，用0.10mo/L硫代硫酸钠溶液滴至淡黄色，加入约1mL淀粉指示剂，继续滴至蓝色消失为止)。2、次氯酸钠-水杨酸分光光度法测氨项目五：无机污染物的检测氨的检测（3）试剂和材料⑥次氯酸钠:

有效氯浓度标定方法:其有效氯浓度按下式计算

式中:c——硫代硫酸钠溶液的浓度,mol/L;

V——滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积,mL;35.36——有效氯的摩尔质量(Cl2/2),g/mol。2、次氯酸钠-水杨酸分光光度法测氨项目五：无机污染物的检测氨的检测（3）试剂和材料⑥次氯酸钠

游离碱浓度标定:

a.盐酸溶液的标定。

碳酸钠标准溶液，c(1/2Na2CO3)=0.1000mol/L:称取经180℃干燥2h的无水碳酸钠2.6500g溶于新煮沸放冷的水中，移入500mL容量瓶中，稀释至标线。甲基红指示剂，ρ=0.5g/L:称取50mg甲基红溶于100mL乙醇(p=0.79gmL)中。盐酸标准滴定溶液,c(HCI)=0.10mo/L:取8.5mL盐酸(ρ=1.19g/L)于1000mL容量瓶中，用水稀释至标线。2、次氯酸钠-水杨酸分光光度法测氨项目五：无机污染物的检测氨的检测（3）试剂和材料⑥次氯酸钠

游离碱浓度标定:

a.盐酸溶液的标定。

标定方法:移取25.00mL碳酸钠标准溶液于150mL锥形瓶中，加25mL水和1滴甲基红指示剂，用盐酸标准滴定溶液滴定至淡红色为止。2、次氯酸钠-水杨酸分光光度法测氨项目五：无机污染物的检测氨的检测（3）试剂和材料⑥次氯酸钠

游离碱浓度标定:

a.盐酸溶液的标定。用下式计算盐酸的浓度

式中:c（HCl）——盐酸标准溶液的浓度，mol/L；

c1——碳酸钠标准溶液的浓度,mol/L;

V1——碳酸钠标准溶液的体积，mL;

V2——盐酸标准滴定溶液的体积,mL.2、次氯酸钠-水杨酸分光光度法测氨项目五：无机污染物的检测氨的检测（3）试剂和材料⑥次氯酸钠

游离碱浓度标定:

b.次氯酸钠溶液中游离碱(以NaOH计)的测定:吸取次氯酸钠10mL于150mL锥形瓶中，加20mL水,以酚酞作指示剂，用0.10mol/L盐酸标准滴定溶液滴定至红色完全消失为止。如果终点的颜色变化不明显，可在滴定后的溶液中加1滴酚酞指示剂;若颜色仍显红色，则需继续用盐酸标准滴定溶液滴至无色。2、次氯酸钠-水杨酸分光光度法测氨项目五：无机污染物的检测氨的检测（3）试剂和材料⑦氢氧化钠溶液，c(NaOH)=2mo/L:称取8.0g氢氧化钠，溶解于100mL水中。

⑧次氯酸钠使用液，ρ(有效氯)=3.5g/L，C(游离碱)=0.75mol/L。

取适量经标定的次氯酸钠，用水和2mol/L氢氧化钠溶液稀释成含有效氯浓度为3.5g/L,游离碱浓度为0.75mol/L(以NaOH计)的次氯酸钠使用液(根据标定结果计算需要的稀释倍数或需要补加的氢氧化钠的体积)，存放于棕色滴瓶内。本试剂可稳定1周。2、次氯酸钠-水杨酸分光光度法测氨项目五：无机污染物的检测氨的检测（3）试剂和材料⑨氯化铵标准储备液，ρ=1000μg/mL:称取0.7855g氯化铵(NH4CI,优级纯，在100~105℃干燥2h)溶解于水，移入250ml容量瓶中，用水稀释至标线，在2~5℃保存1个月。⑩氯化铵标准使用液，ρ=10μg/mL:吸取氯化铵标准储备液5.0mL,于500mL容量瓶中，用水稀释到标线，现配现用。2、次氯酸钠-水杨酸分光光度法测氨项目五：无机污染物的检测氨的检测（4）仪器和设备2、次氯酸钠-水杨酸分光光度法测氨项目五：无机污染物的检测氨的检测（5）样品采集和保存①采样管的准备

应选择气气密性好、阻力和吸收效率合格的吸收管清洗干净并烘干备用。在采样前装入吸收液并密封避光保存。2、次氯酸钠-水杨酸分光光度法测氨项目五：无机污染物的检测氨的检测（5）样品采集和保存②样品采集

采样系统由干燥管、吸收管和气体采样泵组成，吸收管中装有10mL吸收液。采样时应带采样全程空白采样管。

环境空气采样:以0.5~1.0L/min的流量，采气至少45min。③样品保存采样后应尽快分析，以防止吸收空气中的氨。若不能立即分析，2~5℃可保存7d.2、次氯酸钠-水杨酸分光光度法测氨项目五：无机污染物的检测氨的检测（6）分析步骤①标准曲线的绘制

取7支10mL具塞比色管，按下表配制校准系列:管号0123456标准溶液体积（mL）0.000.200.400.600.801.001.20氨含量（μg）02.04.06.08.0010.012.02、次氯酸钠-水杨酸分光光度法测氨项目五：无机污染物的检测氨的检测（6）分析步骤①标准曲线的绘制

各管用水稀释至10mL，分别加入1.00mL水杨酸-酒石酸钾钠溶液，2滴亚硝基铁氰化钠溶液，2滴次氯酸钠使用液，摇匀，放置1h。用10mm比色皿，于波长697nm处，以水为参比，测定吸光度。以扣除试剂空白的吸光度为纵坐标，氨含量（μg）为横坐标，绘制标准曲线。2、次氯酸钠-水杨酸分光光度法测氨项目五：无机污染物的检测氨的检测（6）分析步骤②样品测试

采样后补加适量水，将样品溶液定容至10mL。准确吸取一定量样品溶液（吸取量视样品浓度而定）于10mL比色管中，用吸收液稀释至10mL，加入1.0mL水杨酸-酒石酸钾钠溶液，2滴亚硝基铁氰化钠溶液，2滴次氯酸钠使用液，摇匀，放置1h。用10mm比色皿，于波长697nm处，以水为参比，测定吸光度。2、次氯酸钠-水杨酸分光光度法测氨项目五：无机污染物的检测氨的检测（6）分析步骤③空白试验

吸收液空白:用与样品同批配制的吸收液代替样品,按照样品，以水为参比，测定吸光度。

采样全程空白:即在采样管中加入与样品同批配制的相应体积的吸收液，带到采样现场、未经采样的吸收液，按样品测定吸光度。2、次氯酸钠-水杨酸分光光度法测氨项目五：无机污染物的检测氨的检测（7）结果计算氨的含量按下式计算：

其中标准体积Vnd的计算：2、次氯酸钠-水杨酸分光光度法测氨项目五：无机污染物的检测氨的检测（8）方法特点

本方法检出限为0.1μg/10mL吸收液。当吸收液总体积为10mL，以1.0L/min的流量，采样体积为1L~4L时，氨的检出限为0.025mg/m3，测定下限为0.10mg/m3，测定上限为12mg/m3当吸收液总体积为10mL，采样体积为25L时，氨的检出限为0.004mg/m3,测定下限为0.016mg/m3。

准确度和精密度：经五个实验室分析含氨1.44mg/L~1.50mg/L的统一标样，重复性限0.007mg/L，变异系数5.0%;再现性限0.046mg/L，变异系数3.1%;加标回收率104%~92.4%。2、次氯酸钠-水杨酸分光光度法测氨项目五：无机污染物的检测氨的检测（9）干扰排除

有机胺浓度大于1mg/m3时对测定有干扰，不适用本方法。2、次氯酸钠-水杨酸分光光度法测氨项目五：无机污染物的检测氨的检测（10）质量保证和质量控制

①无氨水的检查

以水代替样品测定吸光度，空白吸光度值不应超过0.030(10mm比色皿)，否则检查水和试剂的纯度。

②采样全程空白

用于检查样品采集、运输、贮存过程中样品是否被污染。如果采样全程空白明显高于同批配制的吸收液空白,则同批次采集的样品作废。2、次