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文档简介
分析化学6-1氧化(yǎnghuà)复原滴定法第一页,共18页。氧化(yǎnghuà)复原滴定法氧化复原滴定法----以氧化复原反响(fǎnxiǎng)为根底的摘定分析法特点基于电子转移的反响(fǎnxiǎng),反响(fǎnxiǎng)机理比较复杂常伴随有副反响(fǎnxiǎng),没有确定的计量关系许多反响(fǎnxiǎng)速率较慢常有诱导反响(fǎnxiǎng)发生第二页,共18页。氧化复原(fùyuán)滴定法/氧化复原(fùyuán)反响平衡可逆氧化复原电对能斯特方程中用氧化态和复原态的活度来计算电位但通常知道的是浓度条件电极(diànjí)电位在特定条件下,当氧化态和复原态的浓度均为1mol/L时的实际电极(diànjí)电位。它在特定条件不变的情况下为一常数。第三页,共18页。氧化复原滴定法/氧化复原反响(fǎnxiǎng)平衡对称电对:氧化态与复原态的系数相同(xiānɡtónɡ)。如:Fe3++e=Fe2+MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O
不对称电对:氧化态与复原态系数不同。如:I2+2e=2I-Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O第四页,共18页。氧化(yǎnghuà)复原滴定法/氧化(yǎnghuà)复原反响平衡例如体系Fe3++e=Fe2+HCl溶液由于副反响(fǎnxiǎng)甚多,引入副反响(fǎnxiǎng)系数第五页,共18页。氧化(yǎnghuà)复原滴定法/氧化(yǎnghuà)复原反响平衡代入第六页,共18页。氧化(yǎnghuà)复原滴定法/氧化(yǎnghuà)复原反响平衡第七页,共18页。氧化(yǎnghuà)复原滴定法/氧化(yǎnghuà)复原反响平衡通式(tōngshì)第八页,共18页。氧化(yǎnghuà)复原滴定法/外界条件对电极电位的影响离子强度的影晌离子强度较大时,活度系数远小于1,活度与浓度的差异较大,假设用浓度代替活度,用能斯特方程式计算的结果与实际情况有差异由于各种副反响对电位的影响远比离子强度的影响大,同时,离子强度的影响又难以校正。因此,一般都忽略离子强度的影响。副反响的影响在氧化复原(fùyuán)反响中,常利用沉淀反响和配位反响使电对的氧化态或复原(fùyuán)态的浓度发生变化,从而改变电对的电极电位。第九页,共18页。氧化(yǎnghuà)复原滴定法/外界条件对电极电位的影响第十页,共18页。氧化复原滴定法/外界条件(tiáojiàn)对电极电位的影响第十一页,共18页。氧化复原(fùyuán)滴定法/外界条件对电极电位的影响第十二页,共18页。氧化复原滴定法/外界(wàijiè)条件对电极电位的影响酸度的影响假设有H+或OH-参加氧化复原半反响,那么酸度变化直接(zhíjiē)影响电对的电极电位。第十三页,共18页。第十四页,共18页。氧化复原滴定法/外界(wàijiè)条件对电极电位的影响第十五页,共
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