《加氢裂化工艺》加氢裂化技术讲义

催化加氢技术《加氢裂化工艺》

1.概述1.1加氢裂化的沿革1.2国内加氢裂化技术发展历程1.3加氢裂化的基本原理及特点1.4加氢裂化原料油及产品2.加氢裂化工艺流程2.1两段法加氢裂化2.2单段加氢裂化2.3一段串联（单程通过，未转化油全循环、部分循环)3.相关的加氢转化技术3.1提高十六烷值技术〔MCI〕3.2低凝柴油生产技术〔HDW〕3.4柴油深度加氢脱硫脱芳烃技术3.5提高车用汽油质量的相关技术3.6渣油加氢处理技术4.加氢裂化应用技术4.1加氢裂化催化剂的开工（催化剂装填、催化剂硫化及钝化、换进原料油）4.2加氢裂化装置正常运转及相关工艺参数的影响4.3加氢裂化装置正常停工及紧急停工4.4加氢裂化催化剂器内及器外再生技术4.5加氢裂化催化剂器外硫化技术4.6加氢催化剂的卸出4.7加氢裂化装置现场事故剖析

1.概述◎加氢裂化技术，有可加工原料的范围宽、原料适应性强、产品方案灵活、产品质量好、液体产品收率高等独具的特点，能生产从液化石油气、石脑油、喷气燃料、柴油到蒸汽裂解、润滑油基础油等多种优质产品和石油化工原料，是为大型炼厂和石油化工企业最重要、最可靠、最灵活和最有效的加工手段。

◎加氢裂化同其他技术一样，是根据原料资源和对产品的需求，基于相关理论、原理和对相关化学反应的潜心研究而开发成功的，在其应用过程中不断改进、

日臻完善。在激烈的市场竞争中，以发展求生存。1.1加氢裂化的沿革◎20世纪初，德国人开发了煤转化生产液体燃料的加氢裂化技术。1925年建成了第一套褐煤焦油加氢裂化装置，1943年已有12套装置投入生产；二次大战后期为德国提供了95％的航空汽油和47％的烃类产品。英、法、日（在中国东北－当时的【满洲】）、韩国都进行过类似的尝试；类似技术的研究开发，在美国则是直接面向重石油馏分加氢转化技术的开发。◎煤转化成液体燃料产品，须经23个催化加氢步骤才能完成，其典型的工艺条件是：压力2070MPa，温度375525℃；重石油馏分加氢裂化的设计压力2030MPa，温度375℃在以上；尽管早期加氢裂化的操作条件十分苛刻，其基本原理和工艺流程，为现代渣油悬浮床加氢及馏分油固定加氢的基本模式奠定了基础。

◎二战以后，可多方获得中东油，新催化裂化技术的出现与发展，为重瓦斯油（HVGO）转化生产汽油提供了更经济的手段，加氢裂化的重要性曾一度有所降低。

◎40年代末50年代初的“相关事件”，铁路运输由蒸汽机车向柴油机车驱动的转变，廉价天然气的供应使燃料油用量减少，FCC发展导致富含芳烃难转化的循环油过剩，汽车压缩比的提高和高辛烷值汽油标准的实施等，都迫切需要将难转化的原料加工成汽油、柴油，导致对新的烃类转化技术需求的增产。◎1959年Chvron研究公司宣布“加氢异构裂化工艺”在里奇蒙炼厂投入工业运转，证实该发明的催化剂可允许在200400℃、3.514MPa的条件下操作后，加氢裂化从此开始走出低谷。◎1960年UOP公司开发了“Lomax”加氢裂化工艺；Unionoil公司开发了“Unicacking”工艺；60年代加氢裂化作为炼油技术很快为人们所接受。◎1966年有7种不同加氢裂化技术获得了销售许可证；60年代末已投产和在建的有9种不同的工艺；其催化剂的活性、稳定性都好于早期催化剂，特别是分子筛催化剂得到工业应用。◎在60年代，加氢裂化能满足石脑油、喷气燃料、柴油、润滑油、和低硫燃料油、液化石油气及石油化工原料等多种产品和原料生产的要求，充分证明加氢裂化技术具有极重要的作用和广泛的应用前景。◎60年代和70年代初，是美国加氢裂化迅速增长的时期。70年代中期，由于FCC广泛使用了分子筛催化剂，氢气费用高，对于生产汽油，FCC比加氢裂化要经济，加氢裂化的发展再度受到冲击而有所减缓。◎70年代的加氢裂化毕竟已成为一项成熟的工艺技术，催化剂的发展，允许现有装置的设备转向重质原料的加工，其柴油的收率可高达95v%（对原料油），加氢裂化是增产喷气燃料最有效的途径，这是其它炼油技术所无法替代的。◎今后在清洁燃料生产中，加氢裂化必将扮演更重要的角色。1.2国内加氢裂化技术的发展◎50年代，恢复了页岩粗柴油高压加氢，发展了页岩油全馏分固定床加氢裂化，以及低温干馏煤焦油的高压三段加氢裂化技术。◎60年代中期，开发了107、219无定型加氢裂化催化剂和H-06沸石催化剂；◎1966年在大庆炼厂建成了40万吨/年加氢裂化装置，加工大庆常三线/减一线混合油，生产喷气燃料和-50#低凝柴油。这是国内60年代炼油技术方面的重大突破，是现代加氢裂化技术开发起步的里程碑。

◎70年代末，引进了4套加氢裂化装置，19821990年相继开工投产。◎80年代中期，引进了140万吨/年重油加氢联合装置，1992年在齐鲁石化公司建成投产。◎80年代中期以来，相继在抚顺、镇海、辽阳、吉林、天津和山东等地建设了40140万吨/年规模的多套加氢裂化装置。◎90年代末，大连WEPEC和茂名分别建成了200万吨/年渣油固定床加氢处理装置。表明我国已具备开发成套催化加氢技术的能力，并步入了世界加氢技术先进水平的行列。◎在清洁燃料的生产过程中，加氢工艺必将会得到稳步持续地发展。1.3加氢裂化的基本原理及特点◎VGO是加氢裂化的典型进料，它是大分子链烷烃、单、双、多环环烷烃，烷基单、双、多环芳烃及环烷-芳烃组成的复杂混合物；硫、氮、氧和少量的重金属原子也混杂在这些分子的结构中。◎加氢裂化过程中的HDS、HDN、HDO等反应与加氢精制过程相同.◎原料油中类烃分子的加氢裂化反应，与FCC过程类同，其反应历程都遵循羰离子（正碳离子）反应机理和正碳离子β位处断链的原则。所不同的是，加氢裂化过程自始至终伴有加氢反应，并具有以下特点。⊙多环芳烃加氢裂化以逐环加氢/开环的方式进行，生成小分子的烷烃及环烷-芳烃；⊙两环以上的环烷烃，发生开环裂解、异构，最终生成单环环烷烃及较小分子的烷烃；⊙单环芳烃、环烷烃比较稳定，不易加氢饱和、开环，主要是断侧链或侧链异构，并富集在石脑油中；⊙烷烃异构、裂化同时进行，反应生成物中的异构烃含量，一般超过其热力学平衡值；⊙烷烃的加氢裂化在其正碳离子的β位处断链，很少生成C3以下的低分子烃，加氢裂化的液体产品收率高；⊙非烃化合物基本上完全转化，烯烃也基本加氢饱和，加氢裂化的产品质量好。1.4加氢裂化原料油及产品◎原料油的分子结构，对其工艺过程及产品的分子组成有很大的影响；HVGO

中较大分子的缩合反应，会使原料油在催化剂上的生焦倾向增加。◎通常VGO的干点可高达530550℃，CGO和FCC的循环油作为加氢裂化进料组分，其干点一般应比VGO的干点低5080℃，以避开其高沸程中难转化含杂原子的多环芳烃，减少生焦倾向、循环油中稠环芳烃的富积。◎CGO因其氮含量高，或多或少会含有焦炭粉，直接混兑应严格控制（一般为10m%），欲大量混兑，须进行预处理。◎加氢裂化进料已延伸到脱沥青油（DAO），其未转化油可用来生成重质润滑油基础油。◎加氢裂化通过对原料油的合理配置、催化剂的选择及工艺条件的优化，可被广泛用来生产从液化石油气、石脑油、喷气燃料、柴油到蒸汽裂解原料和润滑油基础油等多种优质石油产品及下游装置的进料。

2.加氢裂化工艺流程2.1两段法加氢裂化

两段法加氢裂化采用两个反应器，20世初开始用于煤及其衍生物的加氢裂化。原料油先在第一段反应器进行加氢精制（HDS、HDN、HDO、烯烃饱和、HAD并伴有部分转化）后，进入高压分离器进行气/液分离；高分顶部分离出的富氢气体在第一段循环使用，高分底部的流出物进入分馏塔，切割分离成石脑油、喷气燃料及柴油等产品；塔底的未转化油进入第二段反应器进行加氢裂化；第二段的反应流出物进入第二段的高分，进行气/液分离，其顶部导出的富氢气体在第二段循环使用；第二段高分底部的流出物与第一段高分底部流出物，进入同一分馏塔进行产品切割。

两段法加氢裂化的特点◎第一、二段的反应器、高分和循环氢（含循环压缩机）自成体系；◎补充氢增压机、产品分馏塔两段公用；◎工艺流程较复杂、投资及能耗相对较高；◎对原料油的适应性强，生产灵活性大，操作运转周期长。图1两段法加氢裂化工艺流程示意图

高分分馏塔循环氢循环氢补充氢原料油高分R-1R-2气体产品轻石脑油重石脑油喷气燃料

2.2单段加氢裂化工艺◎单段法加氢裂化采用一个反应器，既进行原料油HDS、HDN、HDO、

烯烃饱和、HDA，又进行加氢裂化；◎采用一次通过或未转化油循环裂化的方式操作均可。其特点是：⊙工艺流程简单，体积空速相对较高；⊙催化剂应具有较强的耐S、N、O等化合物的性能；⊙原料油的氮含量不宜过高，馏分不宜过重；⊙反应温度相对较高，运转周期相对较短。图2单段加氢裂化工艺流程示图高分ww低分新氢增压机循环氢压缩机加热炉反应器新鲜进料补充氢洗涤水来自蒸馏塔底的循环油去分馏系统去气体装置酸性水循环氢急冷氢循环氢2.3一段串联加氢裂化工艺◎一段串联加氢裂化采用两个反应器串联操作。◎原料油在第一反应器（精制段）经过深度加氢脱氮后，其反应物流直接进入第二反应器（裂化段）进行加氢裂化。◎裂化段出口的物流经换热、空冷/水冷后，进入高、低压分离器进行气/液分离，高分顶部分离出的富氢气体循环使用，其液体馏出物到低分进一步进行气/液分离;◎低分的液体流出物，到分馏系统进行产品切割分馏，其塔底的未转化油返回（或部分返回）裂化段循环裂化，或出装置作为下游装置的原料。一段串联铸加氢裂化宴的特点是吩：⊙精制仍段催化党剂应具稻有较高补的加氢客活性（笨尤其是汇HDN杏活性）庙；⊙裂化段市催化剂应若具有耐肌H2S和NH3的能力垂；⊙产品事质量好军，生产惊灵活性呼大，一披次运转愉周期长虾；⊙与一段凯法加氢裂护化相比，源其原料油泽适应性较荒强，体积坑空速、反应温兰度相对电较低；⊙与两拾段法加窗氢裂化吸相比，醋其投资往和能耗挪相对较亦低。◎一段串联例两段(未贝转化油单外独)加氢糕裂化⊙采用一个喂精制反应察器、两个鞋裂化反应伸器，精制申油在第一第裂化反应厦器加氢裂腿化，其未修转化油在续第二裂化袍反应器内掏加氢裂化散，是一段捡串联的特陷殊形式。⊙一段串联讽的一段或胃两段裂化姿主要取决之于：装置娘规模、反啦应器的制俭造及运输赠条件。如萌果炼厂地展处沿海，耳反应器的撤大小不受陵其相关运厚输条件的欠限制，采姿用单列的莫两个大反回应器串联贤更为经济记。⊙若受港口别码头、道看路、桥梁婚、涵洞等属运输条件迹的制约，爷采用三个哑反应器的旨两段裂化夕比采用双喷系列并联络（共4个封反应器）闹，可节省隔投资510％。当时Un抬ion病oil中公司当时虽认为，一芬段串联（段一段裂化某）的流程置适宜10握0万吨/罩年以下规费模的装置售；100150梳万吨/饼年规模哨的装置俊以采用您一段串怀联（两歇段裂化纽奉）的流糟程为宜汤。图4.岗一段串联朝两段裂化新工艺流程陡示意图※现场原料报油的硫含矮量~12练000p彼pm；氮闹含量12季00~1造300p其pm◎国内侧外中压侍加氢裂替化的相凡关结果钉表明:⊙煤油扣馏分的芳添烃含量较物高,烟点得较低,既瓣不是很好匙的喷气燃惭料,也不雨是很好的婚柴油馏分拢(十六烷妙值较低)源;⊙中伏间馏分墓(煤油脸+柴油登)的芳熄烃含量虚较高,眼十六烷摊值较低垂,只有岩在较高冠的单程息转化率友下,才上可望生菠产芳烃撤含量﹤熔25%穿和十六匠烷值较匀高的柴境油馏分宣;⊙在防目前车用烈柴油硫含饮量高,十横六烷值偏怜低,氧化州安定性较借差,多环熟芳烃高的铜情况下,早必须要有城一定数量足的低硫低苹芳烃和高座十六烷值壮的优质柴灯油组分来锻调配,这枕是中压加棚氢裂化力炉所不及的辰,尤其是使在原料的毁性质较差杜时,中压脱加氢裂化帝更难以生悉产高质量饱的中间馏傍分油产品泰.3.挨相关的加间氢技术3.1呼提高柴油栽十六烷值技术（M穿CI）催化柴党油所占婶比例大奔（30彻％），不掀仅硫、涂氮含量捕高，颜灿色、安赌定性差扮，而且必富含芳灭烃十六记烷值低谨，须加垂氢精制诞或改质掠处理。二次加捎工柴油跪（催化舟柴油、负焦化柴确油）加沸氢精制青，在中暴压条件亚下进行钳烯烃加杀氢饱和枪、HD铺S、H羽DN及度芳烃部跃分加氢妄饱和反荐应，可瘦改善其割颜色和冰氧化安忧定性，送但十六蹈烷值提插高幅度喇小，尤策其是R分FCC董柴油，痰远不能茄满足产群品对十骑六烷值阶提高的暑要求。既较大幅哑度提高催亡化柴油（卧LCO）宜的十六烷迅值，又能淘得到高的你柴招油收率，砖多年来一寇直是国外口大公司关屑注的焦点秀。Mob袖il、a饶kzo、字Kell刺og公司缓在90年中代中期就咽开发了中诱压加氢裂类化技术，爪柴油的十璃六烷值虽驳能较大幅工度提高，挺但中试结同果表明柴淋油收率只朴有40~找60%，滚至今未工侨业应用。最近C耻hev部ron硬公司开团发了一贼种一段稍加氢裂泰化新工竞艺，声售称能大推幅度提皇高LC钉O的十踏六烷值这、柴油而的收率蚀高、氢耀耗少，工第一套民工业装即置计划框在20润00年尸投产，寨但至今抛尚未见忠相关的舍报导。MCI（困3963细)催化剂与久馏分油加救氢精制催摘化剂配套绿使用，在协适宜的工赠艺条件下酱，用于劣最质重油催肠化柴油食HDS、轨HDN、易烯烃饱和毫、芳烃坡部分加氢洁饱和，及都二环以上糟芳烃加氢堤饱和开环温后的再加虚氢饱和（亡不裂解)顷，生产锄低硫、低惨氮、安定妖性好、芳徐烃含量有晨所降低、惹十六烷值驱较高的优题质清洁柴物油。该过程与相加氢精制间相比，十惩六烷值提慈高幅度较荡大；同中亚压加氢改纺质相比，递具有柴址油收率高梦[98m掏%(对原仅料油)以廊上]和化尼学氢耗相晓对较低的掩特点。是炎目前提高饺劣质催化耀柴油十六忌烷值的有贤效措施。赛目前柴油所MCI装傍置已有4饺套（吉化归、大连、成大港和大帐庆炼化）辣，正在施纺工建设的构装置1套壁（延安）弄，总加工览能力30尺0万吨/御年。柴油的泼十六烷秘值与其庙所含烃果类族组剪成及碳恶数密切皇相关不同烃浓类的十投六烷值牺排序是侵：正构烷烤烃>营烯烃选>朋异构烷繁烃>乡丰芳烃同类烃的握十六烷值截，随其碳俩数的增加拐而提高环状烃氢宣含量的十你六烷值排带序是：单环环烷咳烃>十氢抵萘系烃>袄四氢萘系确烃>萘系效烃3.2瓜低凝柴油萌生产的技岛术（HD盟W）临氢降凝宾即催化脱驼蜡，始于邮70年代此，用于降拐低喷气燃钥料、柴油湾及润滑油坚的冰点、户凝点或倾夕点。临氢降凝览催化剂，仰采用含特械殊孔道的晋ZSM型沸石为载仇体，具有河强择形裂绿解活性及谣弱加氢性午能。ZSM型沸石悄只允许畜其直径棒小于旷0.5靠5nm突的正构育烷烃或巴带甲基膀侧链的搞链烷烃蒜，进入回其孔道偶内进行劣择形裂袋解，其心反应历稍程遵循诵正碳离苦子反应辞机理及位断链艇的原则港，最终姿产物为赴C5C10链烷烃和疼烯烃，最介小的烃分撕子为C3C4。长期以珠来，我袋国车用彻柴油的捡需求量督一直远帅大于汽饿油，目屯前柴汽茧比约为杜1.8扯0~1棒.85舰，提高乡丰柴汽比锤大力增约产柴油踩满足国腾内市场冲对柴油盯的需求咽，是我议国炼油反企业的捧一项长开期的战础略任务免。提高柴汽冷比有多种链技术措施秋，但欲得鲁到低硫、丑低氮和安摇定性好的天优质低凝葬柴油，并爹非是一件氏容易的事稀情。国内冈外早期开挖发和得到累广泛工业握应用的临细氢降凝技劲术，仅适旗用于直馏忍AGO，道生产一般缠的宽馏分适柴油。美国M幅obi棋l公司亲是开发物临氢降惯凝（M畜DDW逼）技术孟生产低残凝柴油屡最早的婚公司，晓目前至幸少已有乞25套偶以上的洽工业装房诚置；由带于MD看DW催销化剂不产抗氨，发在加工嘱劣质柴舒油时必降须采用小两段法捡工艺流乡丰程。比利时F越ina公司开发币的临氢降轿凝（CF宣I）技术胁，已有1倚4套工业庆装置应用菌，其中部勺分装置夏皂季用于H柳DS，冬点季用于临吓氢降凝，逃但均未采吹用一段串妥联加氢/豆降凝工艺谣技术。美国U燃OP公缝司开发炮的临氢降降凝技钓术，目克前有3喇套工业坚装置应集用，其俗中只有烤奥地利腾Sch及wec倾hat须炼厂的撇一套装斑置采用证了一段围串联的际加氢/浊降凝工膏艺流程奇，在冬衔季用于岂生产低尸凝柴油报。FDW魂-1(周388刘1)催化剂义是一种培择形裂胖解性能俩强的含叼蜡柴油膜临氢降桂凝催化晒剂。其辱耐氮、圣耐氨性革能强，邮既可用聪于直馏优柴油临直氢降凝砖，也可煮与精制兰催化剂换串联用桥于二次双加工柴讨油加氢稻降凝，捉生产低栏低凝柴咸油。FDW-竭1(38午81)催徒化剂择形吼裂解活性来高，其柴田油凝点降减低幅度高蛾达3060℃输，氢耗厚量低，柜可广泛返用于生减产低凝却柴油，肚满足北次方寒区恩冬季对比低凝柴犯油的需令求。直馏柴堪油临氢偷降凝或备加氢降影凝，其烛低凝柴扰油的收肚率，一冠般为6莲070m策%.催化柴油纹加氢降凝眯，其低凝夹柴油的收蜂率，一般辽为8590m%乔.FRI滑PP开啊发的一咬段串联咏加氢/耽降凝技霸术，于沿199壳8年在未哈尔滨飘炼厂首逢次工业亲应用成侨功后，奸已相继闯在林源渠、永坪寇和大庆挨炼化公兴司青海写格尔木症炼厂得页到工业泻应用，域延安炼逃厂的加蜘氢降凝石装置今牲年也将公建成投仔产，还倚有一些怠炼厂的仿加氢降倾凝装置搞处于设昨计或筹酸建之中悄。该技术形为北方弟炼厂冬脱季生产妻优质低轻硫、低拉凝柴油牛，提供脊了强有乔力的技序术支撑动，其应用这前景较困好。分馏塔加热炉反应器高分循环氢脱悠流循环氢笨压缩机轻馏分汽详油去无碱厉脱臭重馏分汽摊油FCC汽筛油换热器FCC汽框油选择性摆加氢脱硫辞（OCT排-M）原判则流程示垮意图循环氢补充氢4.象加氢裂饭化应用相技术4.1路加氢汽裂化催托化剂的传开工4.1.稿1催化呜剂的装填反应器磨催化剂鲜的装填罚，应力讲求在晴坦朗、干且燥的天稠气里进巾行，并百要在反筋应器催云化剂装蔽填现场清搭设防押雨棚，降遇雨天冒应停止灯装填，社严防催异化剂淋皆浴受潮届。反应器的鲜内构件安撇装完毕（耽对已操作截过的反应研器的内构绪件吹扫清犁理干净）酷，反应系遮统干燥完岔成后，方斜可进行催茅化剂装填允的相应准执备工作。撤卸反长应器头艺盖人孔斜及入口足扩散分播配器；反应器达人孔打菊开以后主，检测脉反应器横内的氧烫含量，及并用仪遭表风吹能扫置换斯，在确恨认其氧求含量20v撕%后，搏方可允埋许作业溜人员进押入反应饺器，撤历卸顶部讨分配盘仓、床层省人孔、泡冷氢管彼及热偶普保护管举，擦拭呆反应器辽器壁；按预先制题订好的催灰化剂装填益方案，在蹦反应器的鞭器壁上自界下而上画残好各类瓷聚球、催化情剂床层和藏积垢篮框青的装填线转；并作好总装填催化吧剂的相关贩准备工作莲。加氢精蒸制反应脑器催化帆剂装填缸图催化剂触装填工绍具反应器催念化剂普通金装填的工研具，通常健由一个金它属料斗、劣一根金属乞立管和一墙段帆布软来管所组成指。在料斗妈和金属立铸管之间装豪有一个闸微板阀，在冈金属立管壳和帆布软洲管之间装灭有第二个逝闸板阀。壤催化剂装袭填时，第桐一个闸板旗阀全开，信用第二个阻闸板阀的炸开度来控娱制催化剂沫的装填速馆度。装填牺间断时应增关闭顶部码的第一个迫闸板阀。崭金属立管困内设有斜趁挡板，用犬于减少催草化剂自由拳降落的高潜度。随着祝催化剂床朱层界面高突度的上升扭，帆布软肉管应逐渐笔缩短，通镇常每次去窃掉1m左蔑右。催化剂装猫填方法反应器底稻部集合管阵上界面1蜜50mm以下及订催化剂侵卸料管普，装填13的惰似性瓷球；猴将惰性瓷稀球料面扒勿平后，装仪填76m统m6的惰床性瓷球窄；将惰槐性瓷球赵料面耙批平后，澡再装填蚊76m狭m3的惰性厅瓷球；装填基烦准线将3惰性瓷昼球料面耙奸平后，按题催化剂装捆填线装填相底部床层鬼催化剂，联装填时帆丙布软管应注绕着反应蜂器内侧移在动，使催造化剂料面腹均匀上升足，催化剂师自由降落勾的高度不跟应超过3茅m，作业裁人员不得忽在催化剂尊料面上站锦立或走动巷，当必须淹站在催化威剂床层上贷时，应在魔催化剂料尊面上放置浓一块0.绸3m2（0.援5m0.5m嫌）的支撑梁板以分散疯载荷；底坚部床层催不化剂装填驶至距离冷陵氢分配盘织底部25炒0mm处去，然后再矩装填10散0mm高13的牛惰性瓷棉球覆盖共层；催化剂床焦层界面150将撤卸锡的分配烛盘、冷旷氢箱及踢支撑盘懂，按要蛮求安装有复位后甜，再进易行上部获床层催粗化剂的顷装填。纵将床层关支撑板就上，依腿次分别乱装填6及3的惰性凡瓷球各7滑6mm古后，以同灭样的操作解方法装填榴上部床层帐催化剂；振装填到预耽定高度后香，按要求别放置好积灭垢蓝框并交用不锈钢心链系牢后辛挂在顶部悦分配盘的捐支撑梁上窑，在积垢菜蓝框的周陡围再装填仰适量的催凝化剂和1富00mm秘的13的惰立性瓷球，查使其界面沟与积垢蓝仍框上端平揭齐（与顶吉部分配板瓜支撑梁的厦最小距离炎为150颗mm）即策可。反应器顶基部积垢篮忧框1503惰性睛瓷球6惰性临瓷球13惰摔性瓷球催化剂铜装填结岗束后，吗将部分荷撤卸的亚顶部分障配板安田装复位当，再安言装好入远口扩散们分配器触和反应堵器顶部配头盖，怀经旋紧僚螺栓后嚷，可进赤行后续姐相关作宣业。（记加氢精播制段反凑应器的胶下部床夏层，如泰果需要买可采用丹催化剂糕密相装晃填技术昆进行装获填。密刑相装填小较普通纷装填可袍多装催僚化剂1米015v中%，其首催化剂消排列整祖齐有序因，反应沸物流分尽布均匀犁，可减简少或避末免催化尼剂床层涝下沉。归密相装青填另有将专用设部备及相纸应的装闯填方法胡。）4.1.香2加棵氢裂化催唉化剂的硫忌化工业生袭产的新剑催化剂闹或再生暑后的催况化剂，昨其所含旱的活性沙金属组惰分(M妥o、N健i、C耻o、W距)都是榆以氧化慎态(M协oO3、NiO浩、CoO亭、WO3)的形晕式存在黄的。基小础研究姥和工业誓应用的起实践表妇明，绝据大多数郑加氢催章化剂的邮活性金容属组分赠（非贵暂金属）忍，当其贿以硫化宴态存在举时，具按有较高垒的加氢泰活性和股稳定性脖。因此击，加氢秆催化剂尚在其与曾烃类原独料接触哥之前，吼必须首恨先用硫它化剂将造催化剂泪活性金狱属的氧而化态转吸化为相屋应金属述的硫化伏态，即励进行催艘化剂硫对化。加氢裂化松装置的开离工加氢裂化具工艺是在胜临氢、高挠温、高压槽条件和催某化剂的作竖用下，使填重馏分油厚（VGO筑、CGO规、DAO旦等）加氢激脱硫、加工氢脱氮、帐多环芳烃淘加氢饱和孟及开环裂雷化，转化裁为轻油和痕中间馏分努油等目的经产品的过吧程。加氢午裂化是剧药烈的放热乡丰反应，其曲反应速度百明显受控故于温度，压若温度一游旦失控,充会导致产杂生“飞温国”的严黄重后果。因此，加铜氢裂化装碗置的操作医运转，特凤别是在开简停工和紧明急停工处樱理过程中折，务必控育制好反应速温度，严偿格遵循升旁降温和调情量操作的胀基本准则虎，防止超浑温超压、喇设备泄漏丑等意外事崭故，避免我任何对人袄员的伤害守、设备和验催化剂损乓坏的情况葵发生是至屡关重要的戒。新催化什剂的开帆工，通幕常包括嚼催化剂牢的干燥奇、硫化况、钝化垫、换进侨原料油脆和调整更操作等窜几个环神节。催化剂的赠干燥脱水以氧化铝放或含硅氧丙化铝为载羡体的加氢善精制催化传剂和以无裙定型硅铝拾或含各种待分子筛载部体的加氢队裂化催化命剂，具有坦很强的吸慨水性。加并氢催化剂夜在完成其劲高温干燥芬焙烧制备泰工序后的阶过筛、装搁桶及使用昌前的装填开过程中，川不可避免念地或多或倡少会吸附愈一些水份酸，少者为道13%，负多者可霉在5%忽以上。杏催化剂抚吸水受挡潮会影着响其强狸度、硫拘化效果事和活性滔。因此息，在催殖化剂开纱工时，胜首先要蛮对催化旺剂进行宵干燥脱济水。《氮气滔循环升弹温中温句干燥负体压脱水蹈》催化剂器燥内干燥的哪工艺条件餐是：催化剂闭干燥的奴介质：潜氮气；操作压力晋：0.53.0填MPa杨；循环气量则：循环压纵缩机全量殊循环；升温速度爬：≯20指℃/h床层温券度：2镰00250练℃；高分温基度：≯畜50℃蓬；在上述条胳件下干燥致至高分每捞小时放水优量<0.巴01m%煤（对催化效剂）；然导后将加热前炉熄灭、虽循环压缩虽机停运、缓装置泄压歉、启动蒸帐汽喷射真秀空泵，将碰反应系统哄抽空至6叛00~6倦50mm筹汞柱并维舌持数小时崖，进一步卫充分脱水崇。最后停轮止抽空，忽引入氮气炕破真空，蜓并用氮气悬将反应系舒统置换合嚼格，再引更入氢气进绵行后序的拌催化剂硫纺化操作。催化剂毒硫化的絮基本原组理：催化剂硫洗化是基于赏硫化剂（CS2或DM烫DS）临氢旺分解生私成的H2S，将催化近剂活性金辽属氧化态咬转化为相忍应金属硫涂化态的反境应。其相关的著硫化反应岗如下：CS2+4H2→2H2S+C苹H4或(C魄H3)2S2+3H2→2H2S+2悠CH4(1)MoO3+2H2S+H2→MoS2+3H2O她(背2)3NiO尤+2H2S+H2→Ni3S2+3H2O脸(3)9Co腊O+8甜H2S+H2→Co9S8+9H2O疏(4掉)WO3+2H2S+H2→WS2+3H2O偏(标5)基于上咬述硫化名反应式罢和加氢与精制催缴化剂的酬的装量嫂及相关交金属含慎量，可驴估算出程催化剂雪硫化的西理论需妇硫量。扛其硫化圾剂的备问用量，址一般按驼催化剂意硫化理萍论需硫权量的1恩.25慎倍考虑计即可。硫化剂选果择的考虑硫化剂瘦在临氢盼和催化豪剂存在煌的条件滤下，能段在较低平反应温稻度下分丈解生成搁H2S，以有酒利于催化逆剂硫化的爽顺利进行触，提高硫弊化效果；硫化剂尼硫含量躺应较高悼，以减玻少硫化锅剂的用烈量，避柏免其它涨元素对枪硫化过私程的不婆利影响娘；硫化剂价衫格便宜，栏毒性小，租使用安全啄。常用硫扯化剂的爬理化性舒质硫化剂絮二硫化狮碳（C酷S2）形二甲基汇二硫（D茄MDS）硫含量，缺m%字84.1封68.0密度(气20oC),誓，g/季ml营1.紧26信1幻玉.06沸点，oC爽46.你5否1姜09.当0分解温度吃，oC华1纹75疗20航0催化剂兆湿法硫米化的典孩型步骤催化剂的旱干燥脱水残，对于催旱化剂湿法磨硫化是十愤分必要和摘至关重要斗的。催化剥剂采取用下氮气循环旁升温中温容干燥负压堆脱水，在拉确认催化贤剂干燥结连束后，停想蒸汽喷射维真空泵，莫引氮气破怜真空，再众引氢气置隆换合格后价升压至操蚀作压力，痛启动循环岸压缩机，寄加热炉重朽新点火，园使反应温岔度维持在对150℃塘，然后按遵下述步骤策进行催化暗剂湿法硫没化。(1)血氢酬气全量歇循环，势将反应幕器入口迷温度控死制在1蚕50160℃惹；(2)烈以≤设昏计体积空址速向反应占系统进硫禾化油，并屠根据循环柔氢流率、烛催化剂装呆量、催化纸剂硫化的旨理论需硫母量及硫化背时间等相盐关条件，芝确定起始搬注硫量，骆注入硫化守剂（CS2或DM厕DS）允后，在涛150节℃恒温萝润湿催伞化剂2遥小时。(3)融待反柜应器催化倘剂床层温碍度稳定后那，以较慢蓄的速度提斯升反应器阅入口温度老，在循环哑氢中检测峡出H2S之前，你催化剂床陆层任一点佣温度不得闸超过23斜0℃；(4)首当循斑环氢中H2S浓度大仅于0.1难v%时，吸调整反应益器入口温纱度，使催切化剂床层惠温度维持膝在230鼠℃左右，指恒温硫化餐一定时间资(一般不豪少于8小悬时)，此手期间循环举氢中H2S浓度应跳维持在0箭.10.5v对%；(5)集230博℃恒温月硫化结楚束后，奇调整硫港化剂的字注入量歌，使循爪环氢中没H2S浓度认达到0爽.51.0v虾%，同时谣以适宜的窑升温速度戴，将反应亮器入口温纵度提升至钥290℃境。当反应猛器入口温许度达到2韵90℃时径，恒温硫使化一定时贿间。(6)税290贡℃恒温揉硫化结席束后，光调整循遵环氢中登H2S浓度烟至1.衬02.0丘%(v构)，提祸高反应害器入口旺温度，格当催化朱剂床层进温度升邪至31谢0℃左宇右时，痰再恒温污硫化一浩段时间暂；此后羽，若满百足以下蓬条件，汉即可确齿认催化霞剂硫化欲结束。硫化剂膏的注入晒量，已帖达到催成化剂硫野化理论译需硫量罗的10音0120%客；催化剂床来层基本无骄温升；高分生群水量无同明显增府加；(7)包催绑化剂硫爱化结束宿后，将聚反应器亡入口温锡度降至方270280℃洗，引进直纸馏轻柴油棒进行催化免剂钝化，严钝化时间厕为48小态时。然后孤换进设计欠进料，并京按预定的燃指标要求范，调整操狐作后转入迟正常运转艺。催化剂起硫化期免间应注老意的是撑：如因故逼中断硫屠化剂注楚入时，乒应将催哪化剂床否层温度郑降至2剪30℃石以下；监若硫化巷剂注入格中断时仙间较长寨，循环弱氢中H2S浓度曾又不能商维持在修0.1陵v%以展上时，帖则应将狐催化剂感床层温股度降至担175成℃。一般以氧覆化铝、含撤硅氧化铝黄和无定型拦硅铝为载史体的加氢影催化剂，吗多采用湿扶法硫化方环法进行催饺化剂硫化滨。湿法硫焰化之前，丧必须对催软化剂进行细充分干燥挡脱水，否志则含水催忽化剂在与闲高温硫化孔油接触时服，会引起劣催化剂破检损，并影杨响催化剂酒硫化效果酒；湿法硫璃化的硫化犹油用量较烫大，尚存压在含硫污批油进一步室处理的问略题。含分子筛笔（尤其是默分子筛含狸量较高）课的加氢裂附化催化剂福，其裂化弱活性要比局无定型硅另铝催化剂巩的活性高降得多，对促反应温度仙特别敏感等，尤其是识在催化剂耗开工初期屡阶段；加而氢裂化催口化剂如果英采用湿法璃硫化，硫坑化油在较戴高的温度绳下硫化时红，易发生声裂化反应应致使催化中剂床层超畅温或飞温驻，同时还原会加速催港化剂积碳成影响催化转剂活性；挺因此，含鄙分子筛的俯加氢裂化厦催化剂，乖多采用干姜法硫化，例并配以相捡应的钝化轻措施及适办宜的换进暗原料油步想骤，以确日保开工的浩顺利进行障。催化剂功干法硫澡化新鲜或再档生催化剂劫，在与油晨接触之前漏，均需要庙在严格控唤制的条件滋下进行硫慈化。加氢奋裂化装置资催化剂器阴内干法硫誉化程序包辉括：用经居加热炉加播热的循环靠氢，按控沾制的流率筒和要求的堤升温速度奸加热催化府剂，并按慈严格控制护的流率将覆硫化剂（局CS2或DMD厅S）注入存到反应器岭的入口，朋以硫化剂梢在氢气存冶在条件下炕分解生成谋的H2S硫化竿催化剂熟。催化剂器舌内干法硫脂化的原则岔流程加氢裂荷化分单匹段、两躬段和一验段串联拴等工艺涉流程。价催化剂撒器内干驰法硫化馆是在加疗氢裂化舰的加热斩、反应哑、换热惠、冷却毒、高压景分离、奋循环氢旬压缩机尤及物流阅管线构绒成的高仁压循环屠回路内搁进行的融。典型一赖段串联塞全循环削加氢裂界化反应趋系统的柳流程，耀见图1妄3-1笛-5所介示.催化剂私器内干捧法硫化浸的主要采控制指项标催化剂器达内干法硫询化通常是才在装置操深作压力、竟循环压缩宵机全量循尤环的条件岛下进行