中药化学第二章

第二章溶剂提取法提取：指用适宜的溶剂和适当的方法将有效成分从原药材中提出的过程。常用的提取方法：1、溶剂提取法2、水蒸气蒸馏法3、升华法4、CO2超临界流体萃取法等溶剂提取法一、基本原理二、操作技术：溶剂的选择提取过程提取方法三、影响因素

一、基本原理：

“相似相溶”，即极性相似相溶解。即：极性大的成分在极性大的溶剂中溶解大；极性小的成分在极性小的溶剂中溶解度大。

（一）化学成分的极性：被提取成分的极性是选择提取溶剂最重要的依据。1、影响化合物极性的因素：(1)化合物分子母核大小（碳数多少）：分子大、碳数多，极性小；分子小、碳数少，极性大。(2)取代基极性大小：在化合物母核相同或相近情况下，化合物极性大小主要取决于取代基极性大小。二、操作技术常见基团极性大小顺序如下：酸＞酚＞醇＞胺＞醛＞酮＞酯＞醚＞烯＞烷。举例：判断下列各组化合物极性大小。

ABC常见中药化学成分类型的极性：

极性较大的：苷类、生物碱盐、糖类、蛋白质、氨基酸、鞣质、小分子有机酸、亲水性色素。

极性小的：游离生物碱、苷元、挥发油、树脂、脂肪、大分子有机酸、亲脂性色素。

（二）溶剂的选择1、溶剂的分类水：极性大，渗透力强，介电常数大；亲水性溶剂：极性较大，介电常数较大，常用的有甲醇、乙醇、丙酮；与水任何比例互溶；亲脂性溶剂：极性较小，介电常数小，常用的有乙酸乙酯、氯仿、乙醚、苯、石油醚。不溶或微溶于水。2、极性大小水(H2O)甲醇(MeOH)乙醇(EtOH)丙酮（Me2CO）正丁醇(n-BuOH)乙酸乙酯(EtOAc)乙醚(Et2O)氯仿(CHCl3)苯（C6H6)四氯化碳(CCl4)正己烷≈石油醚(Pet.et)。亲水性溶剂亲脂性溶剂3、溶剂极性大小的实质：介电常数不同，介电常数大的溶剂极性大，介电常数小的溶剂极性小。

溶剂ε水溶解度（g/100g）极性

己烷1.880.007弱苯2.290.06乙醚4.471.3氯仿5.200.1乙酸乙酯6.113.0乙醇26甲醇31.2水81.0强问题：1、比水重的有？2、不溶于水的有？3、不溶于水极性最大的是？4、与水互溶的有？5、极性最大的有机溶剂是？6、极性最小的有机溶剂是？7、溶解范围最广的是？8、是混合物的有？9、不同浓度乙醇极性大小比较？

提取溶剂的选择原则：（1）要对所提取成分溶解度大；对杂质溶解度小。（2）要与所提取成分不起意外的化学变化。（3）要廉价、易得、安全。（1）水：最常用。可溶解苷类、生物碱盐、糖类、蛋白质、氨基酸、鞣质、小分子有机酸、有机酸盐、亲水性色素、无机盐。其中蛋白质不溶于热水。缺点：用水提取易酶解苷类成分，且易霉坏变质。某些含果胶、粘液质类成分的中草药，其水提取液常常很难过滤。沸水提取时，中草药中的淀粉可被糊化，而增加过滤的困难。故含淀粉量多的中草药，不宜磨成细粉后加水煎煮。（2）亲水性的有机溶剂：以乙醇最常用。乙醇的溶解性能比较好。亲水性的成分除蛋白质、粘液质、果胶、淀粉和部分多糖等外，大多能在乙醇中溶解。优点：应用范围广，易过滤，不霉变，易浓缩回收。缺点：价高、不安全，需回流设备。如：不同浓度乙醇能最大限度溶出的成分20％～30％生物碱盐、蒽醌及其苷40％～50％强心苷、鞣质60％～70％皂苷、黄酮苷80％～95％游离生物碱、挥发油（3）亲脂性的有机溶剂：这些溶剂的选择性能强，用于亲脂性成分的提取，如游离生物碱、苷元、挥发油等。

优点：提取专属性强，易回收浓缩。缺点：价高、易燃、有毒，穿透性差；对设备要求高。（二）溶剂提取过程提取过程：指溶剂进入药材组织，溶解其中的化学成分，并将其提出的过程。通过扩散、渗透、细胞内外的浓度差，使细胞内的浓溶液不断向外扩散，细胞外的溶剂不断渗透进入细胞内，如此反复。溶剂提取法提取过程

指溶剂进入药材组织溶解其中化学成分并将其提出的过程，分以下几阶段：浸润、渗透解析、溶解

扩散、置换（三）常用的提取方法浸渍法渗漉法煎煮法回流提取法连续回流提取法1.浸渍法：常用溶剂：水、乙醇仪器装置：有盖的容器操作过程：将药材粗粉置容器中加入适量的溶剂常温或加热（40~80℃）浸泡（浸泡时应将容器盖严，并经常搅拌振摇），一般浸泡3—5日或按规定时间倾取上清液过滤得提取液。（药材可重复浸泡2-3次）。药材粗征粉置于有南盖的容趁器中，加入适量害溶剂（水倾或有机溶袋剂）每次浸泡斩一日以上看，提取螺2-3次团使有效成颜分大部分霞浸出倾取上坡清液，访过滤药液提取范拳围：适宜含淀粉、树胶等成加分较多的塔药材以旺及含挥发闹性成分，或遇热不猫稳定易缩慧分解或狐被破坏枯成分的提取坚。提取优缺畅点：操作蚁简便。缺点：怪提取时碑间长、山溶剂用纠量大，妙提取效袋率不高挨，水为溶剂觉易发霉、目变质，必妖要时加适漏量防腐剂贝。2.货渗漉法常用溶剂所：水，乙棕醇。仪器装粪置：渗绵漉装置提取范贷围：适姻宜对热镰不稳定怀且易分庸解的成络分的提丹取。提取优点砌：由于有践较大的浓福度差，提板取效率较闯高。缺点：昌溶剂用给量大，喂操作较凤繁。药材粗粉加入适量界溶剂，装菊入渗漉筒等内在渗漉筒誉上端不断锋添加溶剂换，在渗漉筒勉的上端不昏断添加溶疤剂，使其渗谢过药粉勾，溶出怖可溶性浇成分提取液渗漉法（1）远溶剂：锡水、乙战醇（2）月仪器装担置及操滔作：渗变漉装置（3）适唐于：成分音易挥发或普受热不稳率定药材。不适于涨：无组织结雷构的药材腥：乳香、北没药、儿前茶等。（4）挽特点：溶剂用量巷大，提取申时间长，牢但提取效世率较浸渍傻法高。装筒时埋注意：①先用脱脂势棉垫底部艺防药粉泄千漏②分次装肺筒，层抚层压平呈，约2/3容积③上部覆绢盖滤纸板或纱布按加重物惕压住防杜药粉浮叹冲④开活塞加完溶剂至流碍出，排除扬筒内空气娘再关活塞樱，加溶剂瓣至高出药羊粉数cm操作：药材粉碎们→润湿→恒装筒→排孔气→浸渍壤→渗漉。工业生膜产渗漉验器示意抢图：3.煎映煮法常用溶姨剂：水仪器装置币：砂锅、私铝锅等。操作范围壤：对含挥屿发性即巴遇热不膛稳定的茧成分的诸药材不顽宜用此难法。提取优责缺点：本法简俯便易行昨，提取梳效率比理冷浸法冶高，但律水溶性兄杂质多逼，易发坟霉。步骤：将中药细饮片或绩粗粉置林适当容细器中，骡加水浸棋过药面琴，直火消加热2希~3次畜，每次池煎煮的保时间可呢根据药承材量而估定。注意：谱煎煮中反要不断肚搅拌。茶少量药列材可用悦砂锅、煎搪瓷器榨具，忌吵用铁锅疑或铁器殃。工业上常申用多功能表提取罐：多功能灯提取罐仗生产操省作注意南事项：a、多功能提葱取罐开车演前应全面忌检查电气漏线路及控折制系统是绑否正常，为避饱免出渣门歌开启时自输重而产生筐的冲力使严活塞杆受俯损，控制箱嘴中针形搭阀开度扯必须合承适，应理使出渣童门缓缓猜平稳打短开。b、当设享备带压操郊作或压力狭没有恢复校常压之前婆，严禁开那启投料们及出渣防门。当这关闭加城料门时目，必须渴是定位幸销进入贯沟槽内旅。罐内加料加词液后必须访检查出渣积门保险气另缸是否处恐于锁定保晨险状态。c、使用勒乙醇提取束时，要采普用真空操蛾作，或经租冷却器后盲流入提取罐内，遗不能采乌用水泵圆强制循善环。d、通恰蒸汽进北入夹套费时，缓假慢开启确蒸汽阀缺门，蒸鸡汽压力奋不能超记过2.0袜Mpa，城安装时必双须设有减射压阀、安盟全阀、压稼力表。4.回流提取命法常用溶态剂：有批机溶剂止。仪器装呈置：回丧流加热疗装置。提取范数围：不吨适用于砖对热不交稳定及津易分解火的成分。提取优论缺点：立提取效倘率比冷乒浸法高享。但装党置较复杂。操作过柱程：将贪药材粗估粉装于阳园底烧尚瓶中吗加袍入适量愿溶剂吼水挖浴中加途热回流做提取惑1h过滤（残揭渣重复提感取两次，磁合并提取漫液）提取液付。回流提取拼装置图常用溶慕剂：有宇机溶剂助。仪器装列置：连盲续回流柜提取装历置提取范使围：不洪适于对腹热不稳答定成分的的提取碌。提取优蔬缺点：鼻溶剂用学量少，赞提取效黄率高。龄但装置设全备要求搁高。5.煎连续回扩流提取胃法操作过程隙：将药材忘置于铝沙纸袋中泡，放入牌提取器嗽内鲜连接装行置回水浴紫加热回拣流提取再适当时疯间粉提取权液。提取器冷凝管虹吸管冷凝管提取器烧瓶电热套回流法、钞连续回流持法（1）溶堂剂：有机杆溶剂（2）令装置：（3）迎适于：巨成分对蛙热稳定比较：1）溶腊剂用量成回流绣法>连庸续回流李法2）提取虚时间：连堵续回流法架>回流法3）效旧率：连俊续回流另法>回受流法三、影记响因素1、药婆材粉碎锣度：粉碎是为峰了增加与宽溶剂的接免触面积，优提高提取培效率。具体昂粉碎度要尼根据药材枯质地、提浸取方法、师提取溶剂顿来决定影，一般语以过2办0目为社宜。过粗：减粒少与溶剂荡的接触面剑积，降低距提取效率薯；过细：表李面吸附作上用增强，伙影响扩散锦速度，并本引起过滤困南难。粗粉：质撞地轻薄的估、以水为峰溶剂提取熊的、含较多黏液森质的、渗困漉法用的晕；细粉：质阅地坚硬的央、以有机数溶剂提取按的；2、提霜取时间超：适当，诞一般用排水加热赤时30雕～60粪分钟/衔次，乙膛醇1h黄/次3、提取规温度：温度升高解，浓度扩吃散加快，恢有利于提坐取，但提取出栽来的杂忆质较多德，同时宣会导致缠部分成站分分解、枪破坏。加热不超刻过100券度4、药材辆成分5、浓螺度梯度越高越好紧，如搅拌众、更换溶唤剂、渗漉构等6、溶剂笛pH不适用万于非组副织药材尿，如乳贿香、没挤药、芦丘荟等小结：秧比较几芳种溶剂贯法的工取艺特点名称水有机溶剂是否加热适用成分浸渍渗漉煎煮回流连续回流可不多用乙醇不可否是1、含考淀粉、齐树胶较修多2、成分灵对热不稳黎定成分对热子不稳定成分对热殊稳定课堂活动播放录阳像篇回蔑流法索氏提取忧法补充企棍业知识棕：浸提工艺：浸提是谋指利用腥适当的鹊溶剂和堡方法，盲将有效澡成分从基原料中舟提取出鞭来的过阶程，通参常也称牙为浸出沙过程。在浸出酿过程中妇应根据足临床治掘疗的需飘要，处方中有泻关药物成鸦分提取的朝工艺特性，拟制备腹的剂型，并结合生涂产的设营备条件等，选用拌合适的浸趣提工艺，课将有效成役分及辅助剑成分尽可虫能地提取贷出来，而皇使无效成沸分及组织所物尽量少蚁混入或不铁混入浸提海物中。工业生膝产中常善用的溶品剂：⑴水目前9阶0%的魔中药提晒取用水匙作溶剂悬，水价释廉易得啄，对中轰药材具沿有较强贪穿透力足，能将主药材中问生物碱虽类、有川机酸盐鞋类、苦枕味质、绸苷、鞣计质、蛋勿白质、辣树胶、炼糖、多偿糖类（肚果胶、凑黏液质规、菊糖慕、淀粉毕等）以策及酶浸固出，部群分挥发袄油也能他被水浸毅出。缺点：由于浸提厦范围广，舌选择性差霞，会浸提杨出大量无迹效成分，信使浸提液拆难以过滤落，给进一际步分离带勾来麻烦。嘴水提液一易枚便失效插、不易储殊存。（2）乙旺醇为仅次于代水的常用茧提取溶剂豪。乙醇能与础水以任何鞋比例混溶突，而且中瞒药中化学弓成分在乙鼠醇中溶解勺度随乙醇莲浓度变化驰。一般乙纳醇含量荷80%营以上时感，适用债于浸提舌挥发油喷、有机妇酸、树软脂、叶附绿素等健；乙醇含量秒50%-俱70%时歼，适用于肺浸取生物驻碱、苷类沉等；乙醇含届量50熄%以下做时，适选用于浸边提苦味贤质、蒽白醌类化悠合物等慕。乙醇又伸防腐作损用，浸溜提液中门有乙醇捞含量2酸0%以壁上时不症致霉坏陵变质。缺点：有零药理作用总，价格较饲贵，故生床产中已能铁浸出有效活成分，满淹足浸提目售的为限，侧不宜过多锁使用；乙伞醇具有挥乘发性、易健燃性，在校生产中应墨注意安全筐防护。（3）殃酒饮用酒瞧中的黄魂酒和白滩酒能溶茫解中药咸中的多征种成分去，是良谁好的浸辟提溶剂浮。黄酒含1绳5%-2转0%乙醇谢以及醇类大、酸类、晴酯类、矿翻物质等，屋相对密度斯0.98决。白酒含4抢0%-6更0%乙醇蛇以及酸类颠、酯类、疯醛类等成耻分，相对庭密度0.是82-0华.92，核为无色透喜明液体，拍气味为特任异醇香而湖有较强的嘱刺激性。此外，互用于中丸药材提途取的有紧机溶剂怜还有丙援酮、脂货肪油、震甘油、盯乙醚、典氯仿等好，由于靠价格或悟药理作妨用，一忆般仅用宪于提纯帽有效成歪分。浸提辅构助剂：酸、碱、赌甘油、表舟面活性剂伯。如：藿香正田气水[