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文档简介

重防腐涂料的发展武海龙康海宏摘要:主要叙述了重防腐涂料的发展及现在的发展方向。关键词:重防腐、发展、重防腐涂料,所表达的意义是“长期防腐”,所以重防腐涂料又称为长效防腐涂料或高性能防腐涂料。重防腐涂料主要应用于钢结构,例如石油储罐、钻井平台、港口码头、集装箱、船舶、管道、桥梁、输电设备、客车、机车等以及其他一些户外钢铁设备。众所周知,钢铁裸露处于大气环境极容易被氧化腐蚀,其每年给人类造成巨大的损失,我国的重防腐涂料起步发展与改革开放是基本同步的,同时引进了许多国外的先进技术,随着我国基础建设的蓬勃发展,现在我国的重防腐涂料正处在发展的黄金时期。一、常用重防腐的涂料类型磷化底漆:也被称为预处理底漆,是由聚乙烯醇缩丁醛和铬酸锌颜料制成涂料溶液和磷酸水溶液两组份制成的,主要应用在钢铁或镀锌层表面,在使用前混合,这些成分铁或锌其反应,生成络合物覆盖底材表面,使铁或锌的表面不与空气接触,防止被腐蚀。此漆主要是用于暂时防锈,用于锌底材主要是增加底材与其它涂料之间的附着力。磷化底漆主要特点:(1)由于其和锌铁发生络合反应,因此与铁和锌结合力非常牢固;(2)与其它的各种涂料的配套性较好;(3)干燥时间短,容易施工。环氧树脂涂料环氧树脂是一种重要的热固性树脂品种。由于它具有优良的物理机械性能、电绝缘性能、耐化学腐蚀性能、耐热及粘接性能。在1981年德国的Lindmann用对苯二酚和环氧氯丙烷反应生成树脂状产物,1909年俄国化学家Prileschajew用过氧化苯甲醚和烯烃反应生成。这两种化学反应至今仍是环氧树脂合成的主要途径。20世纪50年代普通双酚A树脂进行生产应用同时,一些新型环氧树脂相继问世。如1956年美国联合碳化学公司开始出售脂环族环氧树脂,1959年Dow化学公司出售酚醛环氧树脂。由于环氧树脂品种的增加和应用技术的开发,环氧树脂在电气绝缘、防腐涂料、金属结构的粘结领域的应用有了新的突破,于是环氧树脂作为一个行业蓬勃发展起来。我国环氧树脂研究始于1956年,在沈阳、上海两地首先获得成功。1958年上海开始了工业化生产,其后我国的环氧树脂蓬勃发展,各种类型的环氧树脂相继问世。从而我国的环氧防腐涂料也随着树脂品种增多,而向多元化发展,到目前环氧防腐涂料方兴未艾,正值发展的黄金时期。在重防腐涂料里环氧树脂主要应用与以下几个方面:(1)环氧富锌底漆:此产品防腐性能优异,因为锌粉的电极电位比铁低,故可以对钢材进行阴极保护,目前此产品已经极为成熟,在全国广泛应用。(2)环氧类底漆:主要有环氧铁红底漆、环氧磷酸类底漆、环氧锌黄底漆等,在各种防腐工程、机车、桥梁、设备上得到了广泛的应用。(3)环氧面漆:由于环氧树脂涂料漆膜固化后,本身含有醚键,故户外耐候性不理想,但因其耐水性、化学介质性能优良,其对于各种底材的附着力良好。故多用在户内和各种设备上。(4)环氧玻璃鳞片涂料:其具有优异的耐磨性能、耐化学介质性能优异。由于玻璃鳞片平均膜厚在2-5微米,粒径在100-300目左右,在涂层中呈水品方向,在涂层截面中为层叠结构,其涂层数没毫米达100层左右。因此其透水性很水蒸气渗透率非常低。因此其防腐蚀性能优异。(5)环氧云母氧化铁涂料:云母氧化铁涂料(MIO)主要特点;①能形成凹凸表面,故以后重涂涂料的层间附着力非常优良,因此该产品对长期施工的大型构筑物非常有利②能像玻璃鳞片涂料一样起到很好的屏蔽效果,尤其对于富锌类底漆的保护,性能更为突出。目前国内主要云母氧化铁涂料为环氧类型,其它如氯化橡胶类的,由于各种原因逐渐已淘汰。比(6)染环氧导静电丹涂料:此类粥主要应用在证油罐内壁。蒙(7)其它剂:在重防腐捐方面由于环鲜氧树脂的低言毒,其作为显一些引水管编道、各种河烤流闸门的防泪腐、一些饮企用水仓的首夫选涂料。在闻食品、饮料梅方面环氧酚弓醛涂料在全铸世界范围政,目前都在析使用。组由于世界范辫围内限制V歌OC排量,终大力倡导环唯保型产品。间所以目前环绝氧产品发展傍趋势向着无仰溶剂型涂料翠和水性涂料波发展。目前翻水性环氧类懂产品,在某垒些方面已得隐到了大量的宵应用。溶剂烫型防腐涂料塌向着低溶剂爷高膜厚发展秧,无溶剂类流产品越来越猛受到重视和沟欢迎,其中蚕固态大环氧粉末涂患料暖因其无毒无阁味、施工方奇便,发展较墙快;而无溶堂剂液态,则未因施工问题僵而应用受到乓一定限制,汇但应用范围双也在逐步加魄宽。沥青涂料窃炊规此类涂料主倦要是由环氧清树脂和沥青骆配合,其性叮能耐水性良炊好,柿耐海水性极吸优,同时具蠢有较好的耐肯化学品性能宁,其颜色为立棕黑色。其的主要用于埋版地管道、储歇罐等。询其环氧煤沥舍青涂料系苦1972辱年由石油部狭管道局、兰泳州涂料研究颈所、沈阳油纲漆厂三家共孩同研制环氧惯煤沥青涂料赏,步1978辜年通过石油层部部级鉴定即,定为环氧烦煤沥青管道盐补口涂料。霸1979辱年石油部管黎道局开始研送究第二代环梁氧煤沥青涂婶料,海1985额年通过石油忙部部级鉴定袄,确定为管际道管体防腐坐涂料红。猾明枣船目前应用最炊为广泛的主接要为环氧煤简沥青涂料、掠环氧煤沥青递玻璃鳞片涂芦料全。目前也有罩水乳化沥青围涂料在市场阳销售。柔4、聚氨酯手树脂涂料丝慈隆欠1肆937年德假国化学家O炭ttoB迅ayer发泳现了异氰酸古酯与活泼氢溉化合物的聚令合反应,从性而建立了聚秧氨酯化学的魔基础。40枣年代德国人港制取了聚氨唱酯粘合剂,笨50年代德择国人亚当合披成出聚氨酯往混炼胶(M抵PUR)和爬聚氨酯浇注绣橡胶(CP匠UR),商突品名Vul蝶kalla涝n。60年辈代以来聚氨特酯聚氨酯浇北注橡胶、热富塑胶、泡沫挺塑料、涂料住、粘合剂等织相继形成了焰工业化生产树。友我国聚氨酯烧涂料是从6驼0年代中期看发展起来的颂,登到2002拥年,聚氨酯便涂料年友产量已达2僵.6育万吨专。1999乞年我国聚氨惕酯涂料年表劣观消费量为萄2.6万~挨3万吨,而货目前国内的肝年需求量已企接近6.6昌万~7万吨赞。宏聚氨酯涂料瘦是世界上增输长速度最快限的涂料品种家之一.它在钓涂料中所占齐比例和增长亚速度.象征彩着一个国家朵的涂料工业泡水平和发展散速度养。验我国的聚氨雀酯涂料由1嘴978年占单涂料的0.所2上升到1轻994年的拆3.5,年均增长速度也扣极为飞快,颤如1989猎年至199膊3年均增长牺速度在50播%点以上砌。妥聚氨酯涂料录的优异性能寸是众所周知放,很少有其繁他合成树脂向涂料的性能挖能够与它相谈匹敌.因此等它广泛用于另建筑涂料(宰外墙涂料,竖防水涂料,妨工业地坪等琴),工业涂枯料(汽车涂垮料,航空涂祖料,交通运薄输用涂料,肯木器涂料,伯家用电器涂孤料,塑料涂倍料等)和特颂种涂料(重间防腐蚀涂料御,核电涂料哄及各种功能柄涂料等),舍且不断出现举新的用途和连品种液。冷5、肃氯化橡胶涂峡料蕉氯化橡胶获涂料与二战忧前主要用于析化工设备和宪水管道防锈吹涂料使用,轿战后一度几射乎销声匿迹砌,后由于帝钞国化学公司渐等的开发,梅由酚醛树脂泳、石油树脂悬、醇酸树脂导、丙烯酸树因脂进行改性四、克服了漆部膜硬而脆,威成为主要的唱重防腐涂料债。其特点与呢富锌底漆配炕合具有长效悲的防腐蚀性箱能,耐水和肾耐化学品性巡能优异。般稍瞎掏氯化橡胶在跌涂料工业中王已获得广泛黑的应用。但宅因原生产方多法为四氯化子碳法,氯化暴橡胶中残留创的四氯化碳牙对使用人员什及大气环境由均造成一定患的危害,因爽此国外一些延氯化橡胶生仰产企业的原迎装置纷纷转撇产、仿宋产么,取而代之欠的新技术、各替代产品不池断涌出。国溪内一些生产廊企业也因四普氯化碳耗量允太高而关、幕停、并、转侵。众

氯焰化橡胶在国敲外已有70迅多年的生产活历史。日、民美等国经过流多年的开发疼与研究,很仓多企业都已咱大量生产和葱销售氯化橡掀胶,并建立衬了完善的应林用体系。2气0世纪90舟年代初,世心界氯化橡胶鼠产量已在4帽万t/a崇,生产厂家堪首推英国I警CI公司,终产量达15饼00t/a设,占世界氯粪化橡胶生产盐量的1/3困左右,其次星为美国He铃rcule宅s、日本旭杆电化公司、凶日本山阳国宜策纸浆公司屋、德国Ba绩yer等公屈司,生产方诉法基本为四考氯化碳溶剂驴法。食

根吐据修订后的疲“蒙特利尔硬议定书”规炮定,200向0年起禁止颂生产和使用宜四氯化碳。怖发达国家已时从1995取年起开始关些闭以四氯化宝碳生产氯化雄橡胶的装置析,以水相悬偷浮法、非四原氯化碳溶剂国法等新技术牲替代。日本润旭电化公司屈采用“As华ahiD棵ehka”探法的水相悬肝浮技术于1纳996年4缎月在日本鹿从岛建成80惊0t/a氯茧化橡胶工业注装置。日本肿山阳国策纸还浆公司于1孝995年3泉月废除四氯闪化碳法生产甜技术,建成木10000龄t/a非四教氯化碳法的贴新装置。日颤本吉昂化学泳、日本制纸何株式会社等社也相继开发柿了水相悬浮举法等新技术意。英国IC砖I公司也以局新溶剂替代扰了四氯化碳湿。德国巴斯堆夫公司研制鸣成Laro洪flex川MP系列树足脂作为氯化肾橡胶的替代筑品。还有些闹公司以高氯编化聚乙烯、皮高氯化聚丙泼烯、丙烯酸禽树脂等取代泉氯化橡胶。瓶我国从20果世纪70年尸代初开始小薪规模生产氯景化橡胶。目屡前国内约有血家生产企业趁,总生产能停力约700华0t/a关,均为四氯淋化碳溶剂法酸生产。脉6、氯磺化最聚乙烯防腐往涂料蓬伸炒氯磺芒化聚乙烯防斑腐涂料系由圈碱金属作为候催化剂,而卸固化的双组暖份涂料,漆刻膜耐水、耐柜化学介质优悉良,对底材倘有良好的附遵着力,同时粥由于能够底腔材潮湿的状晃态下涂装后桂,漆膜对底魔材优异的附识着力。但由栏于氯磺化聚套乙烯再生产游过程中,产绕生大量的氯距气,污染环茧境严重,因帖此国家对此魔严重限制,坝好多原材料偏厂家都以停每产。因此在来使用上受到求很大限制。即7、蚊富锌涂料征此脚种涂料隙是剑桥大学勤欧文斯(E誉vans)勉和梅恩(M腰ayne)装实用化的。洞富锌底漆主艇要有无机和密有机两类,细有机只要用醒花那样那个皇树脂为基料肺,无机主要埋用硅酸盐作馒为基料。任由于锌为碱南金属漆耐酸毫碱性能差,舍所以其涂层弊上需涂布环瞒氧中涂或其尼它类的中涂娱和面漆进行暴保护。位牌乌裂富锌漆的防崇锈机理,是止通过锌粉于脖铁的直接接恶触,在铁和例锌粉之间形直成原电池,率由于锌粉比式铁活泼,电半极电位地,改所以防腐蚀背电流从锌流多向铁,使钢肝铁受到阴极简保护。富锌索涂料对底才舞处理要求十输分严格,要看求缝完全露出金仅属铁,用喷躁砂处理达到勤Sa2.5减级。换底材处理不乓好会严重影荷响漆膜的附控着力和防腐递性能。但息祖富锌周类涂料也由够于环保要求来,水性富锌大涂料已经取来得了重大突钳破,在一些樱钢结构和设伴备上的到了阀应用,虽然膀目前市场用待量还很小,逆但随着社会割的发展,以果及人们对健寸康的越来越盟关注,水性今富锌漆将逐猛渐取代溶剂宪型的富锌涂芹料。换麦旺摧爽8、氟碳涂缎料唤敏妹拆氟碳树脂是屋以氟烯烃为距基本单位进掌行均聚或共扛聚,或以此脏为基础与其记它毯单体短进行共聚以秘及侧链逝含有氟碳键歪的单体自聚加或共聚而得朵的、分子结庙构中含有较寒多C-F化塘学键的一类受树脂。而氟竞碳涂料则是芹以此为基础白、同时也包覆含其他树脂麦改性的一类曲新型涂料。漂诉1938年命美国杜邦公毕司剑首先研究出妹PTFE后袍,菜拉开了氟碳奥聚合物研究忘的序幕。哗栽吊符1946年症PTEF产娇品在市场上饿崭露头角岂,替随后啦ElfA窃to公司沸开发出“K粮ynar5者00”为商右标的聚偏二质氟乙烯(P龄VDF)氟拔碳树脂,被设应用于氟碳拍涂料之中。钳它具有优良渠的耐候性、猜耐水性、耐因污染性、耐午化学品性,饥尤其用于建气筑物的外部勉装饰有其他朗涂料无法相谈比的优点。烫但由于PV封DF树脂不群溶欲普通溶猜剂,涂膜的撒形成需要2外30-25语0oC的高兰温烧结成膜阅,所以只能月应用在有固只定加工场所系的、有烘烤勇设备的铝幕谢墙板、铝型自材、彩钢板采等耐高温的块外墙装饰材纯料的基材上水,限制了它细的使用。窃糖峡纷1982年袭,日本旭硝鉴子公司开发咱出了氟烯烃橡-乙烯基醚破共聚物(F前EVE)树击脂,该树脂裁在氟烯烃的勾基础上引进祝了溶解性官牺能团、附着哭性官能团、继交联固化性吩官能团、促叨进流变性官粪能团,不仅住秉承了氟树件脂的所有优于良品质,而拖且还具有在砖常温下溶解咳于芳烃、脂跳类、酮类等急常规溶剂、谨常温下交联槽固化等性能意。该树脂应科用到氟碳涂渣料中,使得徒氟碳涂料的艺应用领域扩舟大到了不耐杠高温的PV招C型材、塑携钢型材、玻维璃钢、有机冤玻璃等有机等材质;无法边进入烘箱的已大型钢板、态钢结构;需巩要现场施工岔的道路桥梁类结构、建筑趁外墙;以及谷有色金属、疲玻璃材质、熊陶瓷制品、更石头木器材惹质等等。沫借马渡20世纪9刚0年代中后棵期,水性氟与碳乳液树脂牙又被成功应醉用于氟碳涂固料之中。它牧的高驾耐候性、耐允水性、捏耐污染性虾、耐化学品贺性,脆与溶剂型氟烤碳涂料相比峰毫不逊色;难它的环保性愉使它轻易突昼破了一些欧霉美国家的环弓保壁垒;它艺的易施工性宵使它的工、棕料费用甚至烟低于同样高钉品质的溶剂帜型氟碳涂料掘。水性氟碳仓涂料已经成粒为建筑涂料凳发展的主要蒜方向。士羞壳泥人类在进步其、科技在发捧展,氟碳涂纸料也不断在锯前进,目前汪刚刚问世以击及还在研究弦阶段的科技搞成果有:亲宰水性自清洁令抗污染氟碳尽涂料、阻燃旁防火型氟碳郑涂料、耐磨病润滑型氟碳狱涂料、荧光什型氟碳涂料出、电热氟碳返涂料等功能煎性氟碳涂料国;粉末氟碳来涂料;水性燥木器氟碳涂羽料;纳米氟奋碳涂料等等毁。利迟奖魂目前全球氟哨树脂生产厂佛家20多家吼,遍布世界有十几个国家善。2000宴年世界氟树帝脂生产能力少约为10万寸吨,200刑5年生产能眉力稳步上升顿到12万-凝14万吨。钩目前世界氟著树脂主要生毯产厂家有美股国杜邦公司眉、英国IC停I公司、美搞国阿托-菲服纳公司、日聪本旭硝子和妙大金公司等恶,它们的年妇生产能力为胁3000吨涌至2万吨不炊等。国内生茂产氟树脂的飘企业主要有虫:上海三爱松富、常熟中爆昊等,生产守规模都在壮脉大之中。兽芦弯对从国内外的站比较看,国恶外在氟碳涂飘料行业的起定步较早、产译品工艺较成慰熟、市场运文作较规范、票应用经验较民丰富、实验世数据较健全轨。其中的典扔型代表有:佳PPG、大狠金、旭硝子哈等等籍。撕国内的氟碳梯涂料行业起初步较晚,但询发展很快,或在短短十几浓年的时间里垄,不仅开发片出了国外已苦经应用很久扑的“特氟龙结”不粘涂料壤、高温烘烤锡型PVDF诊涂料,而且聪还成功推广厅了FEVE棕型可常温固育化氟碳涂料违。同时还紧王紧抓住了目纺前世界上最湾潮流的水性湾环保氟碳涂蓝料、各种功铃能性氟碳涂脾料。其中的蜻典型代表有辣:上海衡峰辩氟碳材料有咬限公司的F块C-S系列轻溶剂型氟碳万涂料和FC菌-W系列水概性氟碳涂料萝。鹅9、粉末涂盏料答国外粉末他涂料的生产未应用始于2耳0世纪50狡年代,产量并1980年贷约7万吨,闷2001年伸约79万吨缸,50年时释间增长11瑞倍左右。来,年增长率肥约13%。拢其增长如此巧之快主要是爱由于:金①禁粉末涂料V枣OC接近于践零,符合环四保要求;骡②斤粉末涂料所疾带来的直接类或间接的经伐济效益;沾③概由于金属结走构产品的质彩量标准要求骂提高,从而如也提高了慕工件的扯防腐蚀罢能力,延长哄其使用寿命忙,其大多数欣为汽车制造题商要求用粉巧末涂料对其谨车身底部零扭件进行防腐粮保护;替④禾粉末涂料原聚材料的供应堤商提出了更翅高的承诺,凳有力的促进问了粉末涂料汗新产品、新罪技术的发展催;敏⑤尤施工设备的救改进和提高恒⑥玩粉末涂料除愈了优异的防轨腐性能外,统具有一次生兴成膜咳特性,适用肤与流水线作哥业,这为家演电行业和汽朱车行业的生乓产,提供了嫁有力的保证个。沃泪骄现在国内粉躁末涂料,每他年在以10盒%以上的速写度递增,由灰于世界范围樱内对VOC偏排量的限制荐,国家各种朋重点项目的氧启动,随着问基础建设的且加快,势必糊造成对粉末树涂料的进一净步需求。目掘前只要有以喉下行业:搁庄(1)汽巩车行业近年津来汽车行业主随着我国生闹活水品的提肆高,个人购葡买汽车能力匠在逐年增加瞧,汽车市场害逐年火爆。弊汽车行业现砌在已成为我涂国的重要支爆柱产业,到犹目前汽车的魂发动机。底雕盘、车轮、狠滤清器、操尸纵杆、反光赠镜、和喇叭碧等里不见得荷涂装大多用暴粉末涂料。两随着透明粉悔末涂料的应斩用,其市场通还要进一步猴扩大。卡脆节(2)粉末尼涂料在船舶楼工业和管道包工业清取得很好的漆应用效果,例市场前景广桨阔。除此,角涂塑管以应促用到电子、广化工、纺织块、医药卫生着等领域,国丧内的几条输芒油干线,粉糟末涂料应用链就在5吨以烫上,并取得珠了很好的好饺糊效果。白炊曾戚怠(3)另外播在热敏行业脾、建筑工程分和户外设施肉等都大量应详用了粉末涂溪料。灰甩目前决虽然国内粉姜末涂料得到妄了快速的发狗展,但粉末陆涂料品种还嫩比较单一,海档次比较低两还有待进一朗步提高。另挂外市场比较厘混乱,其粉堂末产品技术正投入还需进何一步加大。型作为环保绿昂色型产品的厚粉末涂料思,当可为用户节禁省能源,涂钢膜薄固化所料需能量少,桶使用户的涂盒装施工更为武经济有效雷,其有的一忘些缺陷正在今被改进和提者高,因此在撑以后粉末涂俘料矮有着广阔的达应用前景。臂二、重防睡腐涂料的发惕展趋势奸由于哪世界范围内奔提倡环保性粱涂料,油性忧溶剂型防腐膏涂料会越来钉越多的受到爬限制,其无塞毒、无味、谜低VOC的时涂料将逐渐恶占据市场。火目前发展的建主要有:叼(1)忘水性类涂料双:其中包括详水性环氧、

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