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第二章逐步聚合反应小结一、逐步聚合

1、定义：聚合物由单体逐步聚合成低聚体，再由低聚体聚合成高聚物。

2、特点：聚合物相对分子质量逐步增加，转化率在很短的时间内就达到很高。

1.按缩聚反应的热力学特征分类

平衡缩聚K≤1000不平衡缩聚K≥

10002.按参加缩聚反应的单体种类分类均缩聚反应体系中只有一种单体混缩聚反应体系中有两种单体共缩聚在均缩聚体系中加入第二单体；在混缩聚体系中加入第三单体。

线形缩聚体形缩聚3.按生成的缩聚物的结构分类逐步聚合分类二、线形缩聚1、几个重要基本概念和理论（1）反应程度第二章逐步聚合反应小结（2）满足该式的两个必要条件：（1）官能团等物质量配比（2）官能团等活性假定2、不可逆条件下的线形逐步聚合动力学(以酯化反应为例)COOH+OHCO+H2OH+KO(1)自催化线形缩聚动力学(2)外加酸催化线形缩聚动力学3、平衡线形缩聚动力学t

=0时c0c0

00t时刻水未排除

ccc0–cc0

-ct时刻水部分排除ccc0-cnw

(1)对于封闭体系:

(2)对于敞开体系：

封闭体系敞开体系k1k-14、线形缩聚物相对分子质量的控制方法（1）控制原料单体物质的量配比(两种单体非等物质的量)（2）加入端基封锁剂（两种单体等物质的量或均缩聚体系）但其中5、线形缩聚物相对分子质量控制在工业中的应用（1）工业上涤纶树脂的合成工业上往往把混缩聚变为均缩聚三、体形缩聚

1、体形缩聚概念在缩聚反应中，参加反应的单体只要有一种单体具有两个以上官能团(f＞2)，缩聚反应将向两个以上的方向发展，成为具有支化或交联结构的体形大分子，生成体形大分子的缩聚反应称为体形缩聚。2、体形缩聚的特点分阶段进行，先聚合成线形或略带支链的预聚物，再交联成不溶不熔的体形结构。3、凝胶化现象当反应程度达到某一值时，体系粘度会突然增加，变成不溶不熔的、具有交联网状结构的弹性凝胶。出现凝胶现象的临界反应程度叫“凝胶点”，用Pc表示。4、凝胶点的预测官能度——单体参加聚合反应能够生成新的化学键的数目。（1）官能团等物质的量反应时：（2）官能团非等物质的量反应时当P=Pc时，Xn→∞，即（Carothers方程）

5、卡洛泽斯(Carothers)方程

6、Flory统计公式

令γ为官能团A与官能团B物质的量之比，即

设体系中参加反应的单体为；量分别为NA、NB、NC。AfA、AfC单体含A官能团，BfB单体含B官能团。令ρ为中官能团A物质的量和体系中官能团A物质的总量的比值，即

注意的含义环氧值和固化剂(胺)用量的计算：环氧值：每100g树脂中含有环氧基的物质的量（mol数）,

其单位为mol／100g。我国采用这一表示方法。——环氧树脂平均相对分子质量

f——环氧基团数(f=2)理论固化剂用量的计算（基于100g环氧树脂的固化）：10、逐步聚合的实施方法

缩聚方法熔融缩聚溶液缩聚界面缩聚固相缩聚基本配方M,Cat.M,S,Cat.M,2S,Cat.P,M单体纯度及摩尔比要求

高

一般

不高

一般

相对

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