络合物稳定常数测定的仪器分析方法

络合物稳定常数测定的仪器分析方法第1页，共16页，2023年，2月20日，星期四络合物稳定常数是研究受体和配体结合作用的重要参数.稳定常数的测定方法大多是以络合物形成时所引起某一物理化学性质的改变为依据.在各种稳定常数的测定方法中,除了经典的电位法,分光光度法外,近年来还应用了HPIC法,毛细管电泳法,离子色谱法和流动注射离子交换-火焰原子分光光度法等.第2页，共16页，2023年，2月20日，星期四.在各种方法中,有的能够直接测定参加配位反应的某一种质点的浓度，有的则是针对生成络合物时，相关性质发生的变化而采取间接方法测定，本文对电化学法，分光光度法，色谱法以及毛细管电泳法进行评述第3页，共16页，2023年，2月20日，星期四结语随着现代仪器分析技术的发展,ACE法用于络合物稳定常数的测定,越来越显示出广阔的前景:在生物学方面,核酸与配体,蛋白质和酶与金属,以及药物与生物大分子的稳定常数的研究,对于生命活动,生物体中毒与解毒有着重要意义;有环境学方面,对金属的存在形态间的相互转化,各种形态的毒性的研究,为环境控制和污染治理提供了依据.第4页，共16页，2023年，2月20日，星期四摘取文献[1]罗勤慧,赵文芳,周彦同.[J].南京大学学报：化学版,1963[2]张毕麟.[J].高等学校化学学报,1980[3]张蓉丽,朱俊杰,赵广超,等.[J].分析化学[4]梁维安,张震宇,邹时复.[J].分析试验室[5]林秀丽,主沉浮,邹时复.[J].分析化学第5页，共16页，2023年，2月20日，星期四1.电化学法当络合物形成时,金属离子和配体浓度发生的变化会使电化学性质改变,依据测定这种变化的方法,传统上可分为电位法.pH电位法和极谱法,其中电位法应用最为广泛.第6页，共16页，2023年，2月20日，星期四2.分光光度法分光光度是根据络合物形成时溶液中光密度发生变化,因而络合物的吸收光谱与配位及金属离子的吸收光谱有所不同,从而求出络合物的稳定常数.等摩尔连续变化法第7页，共16页，2023年，2月20日，星期四等摩尔连续变化法(又称job法)是在一定体积溶液内,金属离子和配体总的原始摩尔浓度(cM+cL)不变而改变两者的比例.由下式:

计算稳定常数.该法最大的优点是简单,快速,若络合物稳定太大,太小或配体数目太高(n>3)时均不能得到正确的结果.第8页，共16页，2023年，2月20日，星期四3.色谱法本世纪60年代,随液相色谱的发展,它可利用反相HPLC方法测定某些金属离子与各种核甙酸,冠醚,亚硝基R盐形成络合物的稳定常数第9页，共16页，2023年，2月20日，星期四4.毛细管电泳法毛细管电泳(CE)是离子或荷电粒子以电场为驱动力,在毛细管中按其迁移或表观迁移率不同进行高效,快速分离的一种新技术.由于CE有多种模式与方法可供选择,因此它在研究受体,配体之间的稳定常数的测定中应用广泛.总的来说,由于电泳速度可以通过分离电压,温度,毛细管长度等参数进行调节,而且迁移时间比峰面积的重现性好,因此“迁移率移动法”可以适用于大部分亲和体系,测定的准确性也较高第10页，共16页，2023年，2月20日，星期四电位法选择适当的指示电极和参比电极组成电池,测定其电动势,然后计算出指示电极的电位,再利用函数测定络合物的稳定常数该法简单,数据可靠.它除了适合混合络合物外,在研究多核络合物和在分子蛋白质为配体的复杂系时也常利用这一手段,但用该法时,所选用的电极必须为逆惰性电极第11页，共16页，2023年，2月20日，星期四pH电位法当弱酸或弱碱型配体在形成络合物时,溶液的pH值往往会发生变化,从pH值的变化可以算出配体的平衡浓度及生成函数,从而进行稳定常数的计算.pH电位法是一种极有效的方法,不仅用于单核混合络合物的研究,也用于多核络合物的研究.第12页，共16页，2023年，2月20日，星期四极谱法极谱法是另一种使用的以典方法,它是根据加入配位剂前后金属离子半波电位的改变计算稳定常数.利用金属离子可逆还原的极谱波,当一定浓度的配体加入到金属的溶液后形成络合离子,其峰电位随着配体浓度的增加而负移,因此可用于络合物稳定常数的计算.此方法计算繁琐..不过可用计算机解决这个问题第13页，共16页，2023年，2月20日，星期四荧光分光光度仪

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