高等有机化学复习分解

一、解释(jiěshì)题1.化合物(1)和(2)进行SN1水解(shuǐjiě)时其反响速率如所示,请解释。

(1)(2)相对速率:(1):(2)=1:10-10

第一页，共81页。1(1)的C+稳定(wěndìng),而(2)的张力大,(2)的C+不稳定(wěndìng),所以速度慢。〔请自己按照教材并结合此题做仔细的阐述〕第二页，共81页。22.请解释为什么CH3I与简单脂肪胺(例如:CH3CH2NH2,(CH3CH2)2NH等)在甲醇中的反响比在苯中慢,尽管这是一个(yīɡè)应为极性溶剂加速的SN2型反响.第三页，共81页。3在较强的极性溶剂中，胺能较好地溶剂化〔通过氢键〕，因此攻击底物的自由度较小。〔请自己按照教材(jiàocái)并结合此题做仔细的阐述〕第四页，共81页。43.(1)化合物i的醋酸解是立体专一性的反响(fǎnxiǎng),仅生成ii；

iii(2)在醋酸中i的醋酸解比ii快2×103倍.iii第五页，共81页。5〔2〕S参与(cānyù)那么i醋酸解快。第六页，共81页。64.请解释以下(yǐxià)化合物具有不同吸收波长的原因.化合物共轭双键数最大吸收峰波长（nm）颜色丁二烯2217无己三烯3258无二甲辛四烯4298淡黄蕃茄红素11470红色第七页，共81页。7二.画出２,6-二甲氧基环己基苄基(biànjī)醚的所有构型异构体。第八页，共81页。85.指出以下化合物那个(nàge)可以拆分。第九页，共81页。9第十页，共81页。101.

1.解释(jiěshì)以下概念1〕构造2〕构型3〕构象4〕极端构象5〕优势构象6〕构象能7〕区域选择反响8〕区域专一反响9〕内消旋体10〕外消旋体11〕SN2反响第十一页，共81页。11

2.请确认(quèrèn)以下用fischer〔费歇尔〕投影时表示的氨基酸的构型是Ｒ还是Ｓ构型？

第十二页，共81页。123.从(S)-2-氯丁烷(dīnɡwán)合成(S)-2-溴丁烷(dīnɡwán)。第十三页，共81页。13第十四页，共81页。14-取代(qǔdài)？第十五页，共81页。153催化(cuīhuà)下的主要产物。H2C=CH2+(CH3)3CCl反响的主要(zhǔyào)产物为：〔CH3〕3CCH2CH2Cl,产率为65%。反响机理如下：第十六页，共81页。16第十七页，共81页。176.为下述反响设计一个适宜(shìyí)的反响机理：

第十八页，共81页。18第十九页，共81页。1914倍,并比iii约快1013倍,请解释(jiěshì).第二十页，共81页。20环丙基在适宜的位置的邻基参与甚至比双键更有效。在i中环丙基的邻位促进相当大，这时正离子的P轨道(guǐdào)与环丙烷的参与键是正交的。〔请自己按照教材并结合此题做仔细的阐述〕第二十一页，共81页。21

2.以下三个化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ进行高能电子轰击形成(xíngchéng)碳正离子，

ⅠⅡⅢⅡ需能量比Ⅰ-1-1。试解释之？

第二十二页，共81页。22主要与形成(xíngchéng)的碳正离子的稳定性有关。对于桥碳正离子来说，桥碳数越少，所形成(xíngchéng)的碳正离子越不稳定，活化能更高。第二十三页，共81页。233.为下述反响设计一个(yīɡè)适宜的反响机理：第二十四页，共81页。24第二十五页，共81页。254.写出形成(xíngchéng)以下产物的反响机理：第二十六页，共81页。26第二十七页，共81页。27第二十八页，共81页。285.假定以下反响(fǎnxiǎng)的历程。第二十九页，共81页。29第三十页，共81页。306.给出化合物A、B、C、D的结构(jiégòu)。第三十一页，共81页。31第三十二页，共81页。32第三十三页，共81页。337.α-萘甲酸同SOCl2反响得α-萘甲酰氯，后者再与CH2N2反响。将反响物用Ag2O处理后，再参加(cānjiā)乙醇或直接水解得α-萘乙酸乙酯或α-萘乙酸。试写出这一反响的历程。第三十四页，共81页。34第三十五页，共81页。35第三十六页，共81页。365.4推测以下(yǐxià)反响机理:

第三十七页，共81页。37第三十八页，共81页。38第三十九页，共81页。39第四十页，共81页。40第四十一页，共81页。41第四十二页，共81页。425.5化合物i的醋酸解是立体(lìtǐ)专一性的反响,仅生成ii；(2)在醋酸中i的醋酸解比ii快2×103倍.

iii第四十三页，共81页。43iii第四十四页，共81页。445.6写出反响(fǎnxiǎng)产物:第四十五页，共81页。45第四十六页，共81页。466.3预言以下(yǐxià)反响的产物，并写出反响历程。第四十七页，共81页。47第四十八页，共81页。486.4写出以下(yǐxià)合成的中间体或试剂第四十九页，共81页。496.5设计一系列反响，从指定原料合成(héchéng)以下产物：第五十页，共81页。50第五十一页，共81页。51第五十二页，共81页。52第五十三页，共81页。537-2判断以下反响对中，哪一个(yīɡè)加成反响速率较快？〔1〕HBr或HI对丙烯(bǐnɡxī)在二氧六环中反响。〔2〕HOCl对F3CCH=CHCF3或对2-丁烯在水中反响。〔3〕水对CH3CH=CHCHO或对CH3CH=CH-CF3用1mol•L-1HNO3在水-二氧六环中反应。〔4〕Br2对环已烯在醋酸中同NaCl，或同AlBr3反响。第五十四页，共81页。541

以下加成反响速率较快：〔1〕HI对丙烯(bǐnɡxī)在二氧六环中反响(2)HOCl对2-丁烯在水中反响〔3〕水对CH3CH=CHCHO(4)Br2对环已烯在醋酸中同NaCl反响第五十五页，共81页。557-3写出以下(yǐxià)反响的主要产物

第五十六页，共81页。56第五十七页，共81页。577-4说明(shuōmíng)以下反响过程。第五十八页，共81页。58第五十九页，共81页。59第六十页，共81页。607.5化合物CH2=CHCH2I在Cl2的水溶液中发生反响，主要生成产物为ClCH2CHOHCH2I，同时还产生少量(shǎoliàng)的HOCH2CHClCH2I和ClCH2CHICH2OH，请解释。第六十一页，共81页。61第六十二页，共81页。627.6完成(wánchéng)以下反响，写出反响机理：

第六十三页，共81页。63第六十四页，共81页。64一．化合物(1)和(2)独立进行溶剂解实验时的速率如下，请解释。〔20%〕(CH3)2CHOTs(1)[(CH3)3C]2CHOTs(2)相对速率:1105

(2)的C+稳定,并使原化合物张力减小,所以速度快。〔请自己(zìjǐ)按照教材并结合此题做仔细的阐述第六十五页，共81页。65二．化合物i的溶剂解比ii快1014倍,并比iii约快1013倍,请解释(jiěshì).〔20%〕

iiiiii

环丙基在适宜的位置的邻基参与甚至比双键更有效。在i中环丙基的邻位促进相当大，这时正离子的P轨道与环丙烷的参与键是正交的。〔请自己(zìjǐ)按照教材并结合此题做仔细的阐述〕第六十六页，共81页。66由指定原料合成(héchéng)以下化合物：(1).由苯和其他必需的试剂为原料，通过重氮盐，合成(héchéng)间溴氯苯。(2)从甲苯合成(héchéng)3，5-二溴甲苯和间溴甲苯。第六十七页，共81页。67第六十八页，共81页。68第六十九页，共81页。69第七十页，共81页。705.4推测以下(yǐxià)反响机理:

第七十一页，共81页。71第七十二页，共81页。72第七十三页，共81页。73第七十四页，共81页。74第七十五页，共81页。75第七十六页，共81页。765.5化合物i的醋酸(cùsuān)解是立体专一性的反响,仅生成ii；(2)在醋酸(cùsuān)中i的醋酸(cùsuān)解比ii快2