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第二章第四节化学反应进行的方向第1页,共15页,2023年,2月20日,星期三1、生活中的自发过程(1)自然界中水由高处往低处流,而不会自动从低处往高处流;(2)生活中电流总是从电位高的地方向电位低的地方流动,其反方向也不会自动进行;(3)生活中一般在室温下,冰块会融化;铁器暴露在潮湿空气中会生锈;甲烷和氧气的混合气体遇明火就燃烧,这些过程都是自发的,其逆过程就是非自发的。第2页,共15页,2023年,2月20日,星期三2、放热的自发反应(1)甲烷燃烧:CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)
△H=-802.3kJ/mol(2)铁生锈:3Fe(s)+3/2O2(g)=Fe2O3(s)
△H=-824kJ/mol(3)氢气和氧气反应:2H2(g)+O2(g)=2H2O(l);
△H=-571.6kJ/mol第3页,共15页,2023年,2月20日,星期三3、吸热的自发过程(1)室温下冰块的融化;硝酸盐类的溶解等都是自发的吸热过程。(2)N2O5分解:2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g);
△H=+56.7kJ/mol(3)碳铵的分解:(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g);
△H=+74.9kJ/mol4、既不吸热也不放热的自发过程两种理想气体的混合等第4页,共15页,2023年,2月20日,星期三一、自发过程和自发反应1、自发过程:在一定条件下不需要外力作用就能自动进行的过程。2、自发反应:在给定的一组条件下,一个反应可以自发地进行到显著程度,就称为自发反应。第5页,共15页,2023年,2月20日,星期三说明:(1)自然界中水由高处往低处流是自发过程,其逆过程就是非自发过程,甲烷与氧气混合遇火就燃烧是自发反应,其逆向是非自发反应。(2)自发过程和自发反应可被利用来完成有用功。如向下流动的水可推动机器,甲烷燃烧可在内燃机中被利用来做功,可将氢气燃烧反应设计成燃烧电池等。(3)非自发过程要想发生,则必须对它做功,如利用水泵可将水从低处流向高处,通电可将水分解生成氢气和氧气。第6页,共15页,2023年,2月20日,星期三二、化学反应进行方向的判据1、能量判据:自发过程的体系取向于从高能状态转变为低能状态(这时体系会对外部做功或释放热量),这一经验规律就是能量判据。2、熵判据:自发过程的本质取向于由有序转变为无序,导致体系的熵增大,这一经验规律叫做熵增原理,是反应方向判断的熵判据。说明:(1)自发过程取向于最低能量状态的倾向(即能量判据);自发过程取向于最大混乱度的倾向(即熵判据)第7页,共15页,2023年,2月20日,星期三(2)对于密闭体系,在恒压和不作其他功的条件下发生变化,吸收或放出的热量等于体系的焓的变化。(3)在密闭条件下,体系有由有序自发地转变为无序的倾向,这种推动体系变化的因素称作熵。(4)同一物质,在气态时熵最大,液态时次之,固态时最小。第8页,共15页,2023年,2月20日,星期三3、能量判据和熵判据的应用(1)由能量判据知:放热过程常常是容易进行的。(2)由熵判据知:若干熵增的过程是自发的。(3)很多情况下,简单地只用其中一个判据判断同一个反应,可能会出现相反的判断结果,所以应两个判据兼顾。由能量判据(以焓变为基础)和熵判据组合成的复合判据(吉布斯自由能变△G)将更适合于所有的过程。(4)过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率。如涂有防锈漆和未涂防锈漆的钢制器件,其发生腐蚀过程的自发性是相同的,但只有后者可以实现。第9页,共15页,2023年,2月20日,星期三(5)在讨论过程的方向时,指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。如水泵可以把水从低水位升至高水位;用高温可使石灰石分解。实现后者的先决条件是要向体系中输入能量,该过程的本质仍然是非自发性的。(6)反应的自发性也受外界条件的影响。如常温下石灰石分解生成生石灰和二氧化碳是非自发性的,但在1273K时,这一反应就是自发的反应。第10页,共15页,2023年,2月20日,星期三例1:下列过程是非自发性的是()A、水由高处向低处流B、天然气的燃烧C、铁在潮湿空气中生锈D、室温下水结成冰例2:碳铵[(NH4)2CO3]在室温下就能自发地分解产生氨气,对其说法中正确的是()A、碳铵分解是因为生成了易挥发的气体,使体系的熵增大。B、碳铵分解是因为外界给予了能量C、碳铵分解是吸热反应,根据能量判据不能自发分解D、碳酸盐都不稳定,都能自发分解。DA第11页,共15页,2023年,2月20日,星期三例3:下列说法正确的是(
)A、凡是放热反应都是自发的,由于吸热反应都是非自发性的。B、自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减小或不变C、自发反应在恰当条件下才能实现。D、自发反应在任何条件下都能实现。C解析:放热反应常常是容易进行的过程,吸热反应有些也是自发的;自发反应的熵不一定增大,可能减少,也可能不变。过程的自发性只能用于判断过程的方向,是否能实现还要看具体的条件。第12页,共15页,2023年,2月20日,星期三规律方法总结自发反应中的焓变和熵变的关系1、放热的自发过程可能是熵减小的过程,如铁生锈、氢气燃烧等;也可能是熵无明显变化或增加的过程,如甲烷燃烧、氢气和氯气化合等。2、吸热的自发过程是熵增加的过程,如冰的融化、硝酸铵溶于水等。3、无热效应的自发过程是熵增加的过程,如两种理想气体的混合等。第13页,共15页,2023年,2月20日,星期三练习题:1、科学家根据体系存在着力图使________________和_______________的自然现象,提出了相互关联的________和_________,为最终解决上述问题提供了必要的理论根据。试分别举一例_________________,___________。自身能量趋于“最低”“有序”变为“无序”能量判据熵判据铁在潮湿空气中生锈硝酸铵溶于水2、以下自发反应可用能量判据来解释的是()A、硝酸铵自发地溶于水B、2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g);△H=+56.7kJ/molC、(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g);
△H=+74.9kJ/molD、2H2(g)+O2(g)=2H2
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