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文档简介
单线态氧的相关资料概况:氧原子的原子核有8个带正电的质子,核外有两个电子层,K层有2个电子,L层有6个电子。原子量:15.999质子数:8中子数:8核外电子数:8晶体结构:简单立方晶胞典型单质:氧气,化学式02,式量32.00,无色无味气体,氧元素最常见的单质形态。氧气:熔点-218.49,沸点-1839。氮气:熔点-211.49,沸点-195.89低温高压冷冻空气过程中,氧气先液化1S22S22P4氧原子核外电子式:氧气的MO理论:分子轨道的名称用a(sigma,Z)n(pi,n)6(delta,△)…符号表示。氧气分子的轨道:°1s°1s*°2s°2s*o2px(n2pyn2px)(n*2pyn*2pz)a*2px0atom O2molecule Oatomorbitals orbitals orbitals^uUJa=seCD^uUJa=seCD」<Ju;卩■TOC\o"1-5"\h\zF I , '4 h;*:J hrQ \i 1■ If Id iI Ii r• jI |I II iI I'■— u——三种氧分子相关资料氧分子状态能量(kcal/mol)寿命(s)光谱跃迁区(nm)3g(base)0760(发射波长)iAg(第一激发态)22.727001268(近红外区)1》+g(第二激发31.57.1态)不同溶剂中1O2的寿命溶剂寿命us溶剂寿命us水4.2C6H631.2D2O55.0C6D6700.0甲醇10.4三氯甲醇265.0乙醇15.3CD%640.0ch3cn58.3四氯化碳900.0单线态氧测量方法:荧光光谱法(最优解)时间分辨光谱作为一种方法已被应用于测定光敏剂敏化单线态氧的量子产率,利用单线态氧在红外区(1270nm附近,相应于iAg-1工gg跃迁)的荧光发射,测量1O2的量子产率是一种很简便很直观和准g2确的方法。分子发射光谱法利用102在634、701以及1270nm处产生特征发射光谱来检测102的方法是一种直接分子发射光谱法。其中直接测定1270nm处的发光强度来定性分析单线态氧的方法也被称作是磷光光度法。氧分子处于激发态的时候能量高于基态,因为单线态氧回到基态氧分子的跃迁是禁阻的,所以其化学发光的量子产率很低,而磷光光度检测法为了达到较好的效果,不断地改善检测环境,如由最初低温锗二极管(d2o中进行便于增强102发光信号)、1GaAs检测器、延时磷光检测技术、红敏型光电倍增管发展到空间分辨iO2成像技术的应用,磷光光度检测法得到了迅速的发展,但是由于单线态氧自身的辐射强度很弱,而且在近红外区检测信噪比很低,导致了磷光光度法的局限性。分光光度法分光光度法是一种简单易操作且还可以定量检测单线态氧的方法,通常我们选用一种化学试剂与单线态氧发生特定的化学反应,通过测定化学试剂吸光度值的变化实现对单线态氧定性和定量的分析。DPA是一种普遍使用的化学探针,与单线态氧发生特定反应迅速形成一种相对稳定的内过氧化物,其反应速率常数为1.3x106L/mol/s,虽然分光光度法探针操作简单,但是这种方法是在吸光度的基础上发明的,所以空气中的氧和光都会对吸光度值的变化造成一定的影响,也无法直观看出102每一个瞬间动态,所以此方法也受到了限制。电子顺磁共振法(ESR)由于处于单线态的氧分子具有一定的磁性,所以在电子顺磁共振谱中可以观察到单线态氧的跃迁。其原理是选取102的电子顺磁自旋捕获剂TEMP,TEMP迅速与102,发生特定化学反应产生稳定的含氮自由基TEMPO,反应前TEMP的ESR信号是静默的,而反应后的自由基TEMPO具有很强的ESR信号。这种方法对单线态氧的选择性好,灵敏度高,然而,在检测的过程中,ESR检测本底干扰很强,其信
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