化学高分培养计划一轮全国创新高分讲义：第48讲 高分子化合物 有机合成与推断 含答案

学必求其心得，业必贵于专精学必求其心得，业必贵于专精学必求其心得，业必贵于专精第48讲高分子化合物有机合成与推断1．高分子化合物（1)有机高分子化合物及其结构特点①定义相对分子质量从几万到十几万甚至更大的化合物，称为高分子化合物,简称高分子.大部分高分子化合物是由小分子通过聚合反应制得的，所以常被称为聚合物或高聚物.②有机高分子的组成a．单体：能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物。b．链节：高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位.c．聚合度：高分子链中含有链节的数目。（2）合成高分子化合物的两个基本反应①加聚反应小分子物质以加成反应形式生成高分子化合物的反应，如合成有机玻璃的方程式为:②缩聚反应单体分子间缩合脱去小分子(如H2O、HX等）生成高分子化合物的反应。如乙二酸与乙二醇发生缩聚反应，其化学方程式为：nHOCH2-CH2OH＋nHOOC—COOHeq\o(→,\s\up17(催化剂))。(3）高分子化合物的分类其中，塑料、合成纤维、合成橡胶又被称为三大合成材料。2．有机合成的分析方法和原则（1)有机合成的分析方法①正向合成分析法的过程基础原料→中间体→目标化合物.②逆向合成分析法的过程目标化合物→中间体→基础原料.（2)有机合成遵循的原则①起始原料要廉价、易得、无毒或低毒性。②应选择步骤最少的合成路线。③合成路线要符合“绿色、环保”的要求。④有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、易于实现.3．合成路线的选择(1)一元转化关系以乙烯为例，完成上述转化标号反应的化学方程式：②CH3CH2Cl＋NaOHeq\o（→，\s\up17（水）,\s\do17(△)）CH3CH2OH＋NaCl，③2CH3CH2OH＋O2eq\o(→，\s\up17(Cu或Ag）,\s\do17（△）)2CH3CHO＋2H2O，⑤CH3CH2OH＋CH3COOHeq\o(,\s\up17（浓H2SO4),\s\do17(△））CH3COOC2H5＋H2O。(2)二元转化关系以乙烯为例，完成上述转化标号反应的化学方程式：②，④，⑤.(3)芳香化合物合成路线4．利用性质推断有机物(1)由反应类型推断①能发生加成反应的有机物通常含有“”或“—C≡C—”或“—CHO”“或”或“苯环"，其中“—CHO”与“苯环”或“"只能与H2发生加成反应。②能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。③能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、多糖或蛋白质。④能发生连续氧化的有机物是含有“-CH2OH”的醇。比如有机物A能发生如下氧化反应：A→B→C，则A应是具有“—CH2OH”的醇,B就是醛，C就是羧酸。(2)由反应条件推断①“eq\o(→，\s\up17（光照））”这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件，如a。烷烃的取代;b.芳香烃及其他芳香族化合物侧链烷基的取代；c.不饱和烃中烷基的取代。②“eq\o（→，\s\up17（Ni），\s\do17（△)）”或“eq\o（→，\s\up17（催化剂)，\s\do17（△))"为不饱和键加氢反应的条件，包括“、-C≡C—、”与H2的加成.③“eq\o（→,\s\up17（浓H2SO4），\s\do17（△)）”是a。醇消去H2O生成烯烃；b。酯化反应；c.醇分子间脱水生成醚的反应；d.纤维素的水解反应。④“eq\o（→,\s\up17(NaOH醇溶液）,\s\do17（△））”是卤代烃消去HX生成不饱和有机物的反应条件。⑤“eq\o(→，\s\up17(NaOH水溶液），\s\do17（△)）”是a。卤代烃水解生成醇;b.酯类水解反应的条件。⑥“eq\o（→,\s\up17(稀H2SO4)，\s\do17(△）)”是a.酯类水解;b。糖类水解;c.油脂的酸性水解。⑦“eq\o（→,\s\up17(Cu或Ag）,\s\do17（△))”为醇氧化的条件。⑧“eq\o(→，\s\up17（FeBr3)）"为苯及其同系物苯环上的氢被溴原子取代的反应条件。⑨“溴水”或“Br2的CCl4溶液”是不饱和烃和Br2加成反应的条件。⑩“eq\f（O2或CuOH2,或AgNH32OH)”是醛氧化的条件。(3）由反应数据推断①1mol加成时需1molH2，1mol—C≡C-完全加成时需2molH2，1molCHO加成时需1molH2，而1mol苯环加成时需3molH2。②1mol-CHO完全反应时生成2molAg或1molCu2O，1molHCHO完全反应时生成4molAg或2molCu2O。③2mol—OH或2mol—COOH与活泼金属反应放出1molH2。④1mol-COOH(足量）与碳酸氢钠溶液反应放出1molCO2,2mol-COOH(足量）与碳酸钠溶液反应放出1molCO2.⑤一元醇与乙酸反应生成1mol酯时，其相对分子质量将增加42,1mol二元醇与乙酸反应生成2mol酯基时，其相对分子质量将增加84。⑥1mol某酯A发生水解反应生成B和乙酸时,若A与B的相对分子质量相差42，则生成1mol乙酸，若A与B的相对分子质量相差84,则生成2mol乙酸。⑦由—CHO转变为—COOH,相对分子质量增加16;若增加32，则含2个—CHO。⑧当醇被氧化成醛或酮后，若相对分子质量减小2，则含有1个—OH；若相对分子质量减小4，则含有2个—OH。(4)由物质结构推断①具有4原子共线的可能含碳碳三键.②具有6原子共面的可能含碳碳双键。③具有12原子共面的可能含有苯环。(5）由物理性质推断在通常状况下为气态的烃，其碳原子数均小于或等于4，而烃的衍生物中只有甲醛、一氯甲烷在通常状况下是气态。1．正误判断，正确的画“√”，错误的画“×”。(1）棉花、蚕丝、羊毛、天然橡胶都属于天然高分子化合物。（)（2)天然橡胶是高聚物，不能使溴水褪色。（)（3）的单体是CH2=CH2和.(）(4）通过加成反应不能引入碳碳双键官能团。（）(5)酯基官能团只能通过酯化反应得到.（）(6)有机合成的思路就是通过有机反应构建目标化合物的分子碳架，并引入或转化成所需的官能团.(）(7)逆合成分析法可以简单表示为目标化合物→中间体Ⅱ→中间体Ⅰ→基础原料。（)(8)为减少污染，有机合成不能使用辅助原料,不能有副产物。()答案(1）√(2）×（3）×（4）×(5)×(6）√(7）√(8)×2．用丙醛（CH3—CH2—CHO）制取聚丙烯的过程中发生的反应类型为（)①取代②消去③加聚④缩聚⑤氧化⑥还原A．⑥②③B．⑤②③C．②④⑤D．①④⑥答案A解析CH3CH2CHO→CH3CH2CH2OH→CH2=CHCH3→聚丙烯,其反应类型是还原反应（加成反应)、消去反应、加聚反应，即⑥②③。考点1合成高分子化合物典例1（2017·湖北荆门调考)聚对苯二甲酸乙二酯(PET)是一类性能优异、用途广泛的工程塑料。聚甲基丙烯酸甲酯缩写代号为PMMA，俗称有机玻璃，是迄今为止合成透明材料中质量最优异的。它们的合成路线如下:已知：Ⅰ。RCOOR′＋R″18OHeq\o(，\s\up17（浓硫酸），\s\do17(△）)RCO18OR″＋R′OH（R、R′、R″代表烃基)（1）①的反应类型是______________。(2)PMMA单体的官能团名称是________、________。(3）②的化学方程式为__________________________________。(4）F的核磁共振氢谱显示只有一组峰，⑤的化学方程式为_______________________________________________________。(5）G的结构简式为________________。（6）下列说法正确的是________(填序号)。A．⑦为酯化反应B．B和D互为同系物C．D的沸点比同碳原子数的烷烃高D．1mol与足量NaOH溶液反应时，最多消耗4molNaOH(7）J的某种同分异构体与J具有相同的官能团,且为顺式结构，其结构简式是________________。(8）写出由PET单体制备PET聚酯(分子式为C10nH8nO4n或C10n＋2H8n＋6O4n＋2）并生成B的化学方程式：________________________。解析（1）反应①是乙烯与Br2发生加成反应.（2）的单体是CH2=C(CH3)COOCH3,所含有的官能团是碳碳双键和酯基。答案(1）加成反应（2）碳碳双键酯基（3)（4）＋2H2O(5）(6)AC(7）(8）名师精讲（1）高分子化合物与低分子化合物最大的不同是相对分子质量的大小。有机高分子的相对分子质量一般高达104～106，而低分子有机物的相对分子质量在1000以下.(2)高分子化合物都属于混合物。(3）光导纤维、碳纤维不属于有机高分子材料。（4）天然橡胶含有，易发生加成反应和氧化反应(老化).强氧化剂、卤素、有机溶剂等都易腐蚀橡胶。1．近年来,由于石油价格不断上涨，以煤为原料制备一些化工产品的前景又被看好。下图是以烃A为原料生产人造羊毛的合成路线。下列说法正确的是()A．合成人造羊毛的反应属于缩聚反应B．A生成C的反应属于加成反应C．A生成D的反应属于取代反应D．烃A的结构简式为CH2=CH2答案B解析一定条件下，CH2=CH—CN、CH3COOCH=CH2发生加聚反应：nCH2=CH—CN＋nCH3COOCH=CH2eq\o(→，\s\up17（一定条件)）（人造羊毛)，无小分子生成,故选项A错误；A是乙炔，A的结构式为H—C≡C—H，与HCN发生加成反应得到C（H2C=CH—CN）,故B正确；A→D反应的化学方程式为HC≡CH＋CH3COOHeq\o(→，\s\up17(催化剂))H2C=CH-OOCCH3，属于加成反应，故C错误;A是乙炔，A的结构简式为CH≡CH，故D错误.2．（1)的单体是________________.（2）的单体是________________.（3)工程塑料ABS树脂的结构简式为,合成时用了三种单体，这三种单体的结构简式分别是____________、________________、________________。答案(1)CH3CH（OH)-COOH(2)(3)CH2=CHCNCH2=CHCH=CH2解析(2）该结构为酚醛树脂,其单体为苯酚和甲醛。(3）据题给信息分析可知，ABS树脂是通过加聚反应合成的,其单体为CH2=CHCN、CH2=CHCH=CH2、.考点2有机合成思路与方法典例2（2017·辽宁重点中学模拟)姜黄素具有抗突变和预防肿瘤的作用，其合成路线如下：已知：①②C的核磁共振氢谱只有一组吸收峰；③D能发生银镜反应，也能与NaHCO3溶液反应。请回答下列问题:（1)A的结构简式为____________，D中含有的官能团名称是____________,D→E的反应类型是____________.(2）试剂X为____________,反应B→C的化学方程式是__________________________________________.（3）下列有关G的叙述不正确的是________(填序号)。a．能与NaHCO3溶液反应b．能与浓溴水发生取代反应c．能与FeCl3溶液发生显色反应d．1mol最多能与3molH2发生加成反应(4)G的同分异构体中，符合下列条件的同分异构体的结构简式为________.①苯环上的一取代物只有2种②1mol该物质与足量NaOH溶液反应，消耗3molNaOH③核磁共振氢谱中有4组吸收峰合成路线流程图示例如下：CH2=CH2eq\o(→,\s\up17（HBr））CH3CH2Breq\o(→，\s\up17（NaOH溶液)，\s\do17（△)）CH3CH2OH解析乙烯和溴发生加成反应生成的A为BrCH2CH2Br，A生成B，B生成的C为C2H2O2,C的核磁共振氢谱只有一组吸收峰，则C为乙二醛，结构简式为OHC—CHO，则B是乙二醇，结构简式为HOCH2CH2OH,A在碱性条件下水解生成B，所以X为NaOH水溶液；根据D的分子式和D能发生银镜反应，也能与NaHCO3溶液反应，说明D中有醛基和羧基，则D为OHC—COOH，根据F的结构简式和G的化学式结合信息①可知，G的结构简式为.(3)G的结构简式为。G中不含有羧基,不能与NaHCO3溶液反应，故a错误；G中有酚羟基，且酚羟基在苯环的邻位上有氢，故G能与浓溴水发生取代反应，故b正确;G中有酚羟基，能与FeCl3溶液发生显色反应，故c正确；1molG最多能与4molH2发生加成反应，故d错误.（4）G的结构简式为，根据条件①苯环上的一取代物只有2种,说明苯环上有两种等效氢；②1mol该物质与足量NaOH溶液反应，消耗3molNaOH，说明分子中有一个酚酯基和一个酚羟基;③核磁共振氢谱中有4组吸收峰，说明分子中有4种等效氢，则符合条件的同分异构体的结构简式为。答案（1）BrCH2CH2Br醛基、羧基加成反应（2)NaOH水溶液（3)ad（4)（5)CH2=CH2eq\o(→，\s\up17(Br2/CCl4)）BrCH2CH2Breq\o（→,\s\up17（NaOH水溶液),\s\do17(△））名师精讲有机合成的关键是碳骨架的构建和官能团的引入；碳骨架的构建又包括碳链的增长和减短及环的成与开。1．有机合成中碳骨架的构建(1)碳链的增长①与HCN的加成反应；②加聚或缩聚反应；③酯化反应。（2）碳链的减短①脱羧反应:R—COONa＋NaOHeq\o（→,\s\up17(CaO），\s\do17(△))R-H＋Na2CO3.②氧化反应R—CH=CH2eq\o（→，\s\up17(KMnO4H＋)）＋CO2↑。③酯类、糖类、蛋白质等的水解反应。④烃的裂化或裂解反应：C16H34eq\o(→，\s\up17（高温)）C8H18＋C8H16。(3）常见碳链成环的方法①二元醇成环如HOCH2CH2OHeq\o(→，\s\up17(浓H2SO4),\s\do17(△)）H2CCH2O＋H2O②羟基酸酯化成环2．有机合成中官能团的转化（1）官能团的引入(2）官能团的消除①通过加成反应消除不饱和键(双键、三键、苯环);②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基;③通过加成或氧化反应等消除醛基；④通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。(3）官能团数目的改变如①CH3CH2OHeq\o（→，\s\up17（消去H2O)）CH2=CH2eq\o（→,\s\up17(与X2加成))X-CH2CH2—Xeq\o（→，\s\up17(水解)）HO-CH2CH2—OH；（4）官能团位置的改变如CH3CH2CH2OHeq\o（→，\s\up17(消去H2O)）CH3CH=CH2eq\o(→，\s\up17(与HCl加成))CH3CHClCH3eq\o(→,\s\up17(水解））CH3CH(OH）CH3。3．有机合成中常见官能团的保护(1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把—OH变为—ONa（或-OCH3)将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH.（2）碳碳双键的保护:碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键.(3)氨基（—NH2)的保护：如在利用对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成-COOH之后，再把—NO2还原为—NH2，防止当KMnO4氧化—CH3时，—NH2（具有还原性)也被氧化。3．对溴苯乙烯与丙烯的共聚物是一种高分子阻燃剂,具有低毒、热稳定性好等优点。完成下列填空：（1）写出该共聚物的结构简式：___________________________。（2）实验室由乙苯制取对溴苯乙烯，需先经两步反应制得中间体.写出该两步反应所需的试剂及条件_________________________________________________________.(3)将与足量氢氧化钠溶液共热得到A，A在酸性条件下遇FeCl3溶液不显色。A的结构简式为____________________。由上述反应可推知_________________________________。由A生成对溴苯乙烯的反应条件为_____________________。（4)丙烯催化二聚得到2,3－二甲基－1－丁烯，B与2，3－二甲基－1－丁烯互为同分异构体，且所有碳原子处于同一平面.①写出B的结构简式：____________________。②设计一条由2，3－二甲基－1－丁烯制备B的合成路线.答案(1)（合理即可）(2）Br2/Fe、Br2/光照(3)与苯环直接相连的卤原子不易被羟基取代浓硫酸,加热（4）①（CH3）2C=C（CH3)2②（合理即可)解析（1)对溴苯乙烯形成高分子的链节为(2）苯环上的氢被溴取代的条件是Fe或FeBr3作催化剂,烃基上的氢被溴取代的条件是光照。（3）卤代烃在NaOH溶液、加热条件下发生水解反应,但由于水解产物酸化后遇FeCl3溶液不显色说明没有酚羟基，所以A是，转化为对溴苯乙烯发生的是醇在浓硫酸、加热条件下的消去反应.4．有机化合物F（C13H18O)是一种很重要的食物香料，其合成路线有多条，其中一条合成路线如下：（1）A的分子式为________,D中含氧官能团的名称为________.（2）反应a~e中，属于取代反应的是________（填字母）。(3）F的结构简式是________________(已知一个碳原子上不能连接两个碳碳双键）。（4）转化过程中，步骤b的目的是________________________;该步骤发生反应的化学方程式为____________________________。(5）写出一种同时满足下列条件的D的同分异构体的结构简式：______________________。A．遇FeCl3溶液会发生显色反应B．核磁共振氢谱表明该物质中有4组峰C．1mol该物质最多可消耗2molNaOHD．能发生银镜反应(6）参照上述合成路线，设计一条以为原料制备聚1，3。丁二烯｛CH2—CH=CH-CH2}的合成路线。答案(1)C13H20O酯基和羰基(2)bd(3）(4)保护羟基，使之不被氧化（5)(6）解析(2）根据有机反应类型的特点，可知a为加成反应，b为取代反应，c为氧化反应,d为水解反应（属于取代反应).（3)根据F的分子式,结合官能团的性质知E→F的反应为消去反应，则F的结构简式为。（5)D的分子式为C15H22O3，不饱和度为5,符合条件的同分异构体的结构中，一个苯环不饱和度为4,一个醛基不饱和度为1，则另外有2个酚羟基与2个叔丁基连在苯环上,才能满足该物质有4种氢原子.考点3有机综合推断典例3（2016·四川高考）高血脂严重影响人体健康,化合物E是一种临床治疗高血脂症的药物.E的合成路线如下（部分反应条件和试剂略)：已知:(R1和R2代表烷基)。请回答下列问题：(1）试剂Ⅰ的名称是________________,试剂Ⅱ中官能团的名称是______________，第②步的反应类型是____________________。(2)第①步反应的化学方程式是____________________.（3)第⑥步反应的化学方程式是____________________.（4)第⑦步反应中，试剂Ⅲ为单碘代烷烃,其结构简式是__________________。(5)C的同分异构体在酸性条件下水解，生成X、Y和CH3（CH2)4OH。若X含有羧基和苯环,且X和Y的核磁共振氢谱都只有两种类型的吸收峰,则X与Y发生缩聚反应所得缩聚物的结构简式是__________________.解析根据题中的合成路线推断出，（3）根据题给信息，可得出第⑥步为C脱去CO2生成D。（4)根据D与E的结构简式,可知第⑦步反应为D分子中羧基邻位碳原子上的一个氢原子被—CH3取代，又已知题中试剂Ⅲ为单碘代烷烃，故试剂Ⅲ为CH3I。（5)因C为，与C互为同分异构体，且在酸性条件下能水解，则该物质应属于酯类，结合题意可得X为，Y为HOCH2CH2OH,故X与Y发生缩聚反应所得产物的结构简式为。答案(1）甲醇溴原子取代反应(2）(3）(4)CH3I（5）名师精讲(1)有机推断的思维模式(2）解有机推断题的一般方法①找已知条件最多、信息量最大的内容。这些信息可以是化学反应、有机物性质、反应条件、实验现象、官能团的结构特征、变化前后的碳链或官能团间的差异，数据上的变化等。②重视利用数据进行推断。数据往往起突破口的作用，常用来确定有机物的分子式，官能团的种类、位置和数目以及碳链结构。③既可以从反应物按序推断，也可以从生成物逆推断,还可以正逆结合推断,甚至还可以选择中间易推断出的物质前后关联进行推断。④应用新信息帮助推断解决问题体现学以致用能力。寻找转化关系中与新信息相同(似)的反应条件,关键物质，前引后联，注意转化关系与新信息原理相同但结构有“差异”之所在。5．有机化合物G常用作香料。合成G的一种路线如下:已知以下信息：①A的分子式为C5H8O，核磁共振氢谱显示其有两种不同化学环境的氢.②CH3CH2CH=CH2eq\o(→，\s\up17（NBS））CH3CHBrCH=CH2。回答下列问题：(1）A的结构简式为____________，D中官能团的名称为______________。（2)B→C的反应类型为________。（3）D→E反应的化学方程式为_________________________________________________________。(4)检验M是否已完全转化为N的实验操作是_________________________________________________________________________.（5)满足下列条件的L的同分异构体有________种（不考虑立体异构）。①能发生银镜反应;②能发生水解反应；③属于芳香族化合物。其中核磁共振氢谱中有5组峰，且峰面积之比为1∶2∶2∶2∶3的结构简式为__________________。（6）参照上述合成路线,设计一条以1。丁醇和NBS为原料制备顺丁橡胶（CH2—CH=CH—CH2）的合成路线：________________________________________________________________________。答案(1)碳碳双键、溴原子（2)消去反应（3)（4）取少量试样于试管中，滴加稀NaOH溶液至溶液呈碱性，再加入新制Cu(OH）2悬浊液加热至沸腾,若没有砖红色沉淀产生，说明M已完全转化为N，否则M未完全转化为N(或其他合理答案)（5)14(6)CH3CH2CH2CH2OHeq\o(→,\s\up17（浓硫酸），\s\do17(△）)CH3CH2CH=CH2eq\o（→，\s\up17（NBS)）CH3CHBrCH=CH2eq\o(→,\s\up17（NaOH醇溶液)，\s\do17（△））CH2=CHCH=CH2eq\o(→，\s\up17（一定条件）)CH2—CH=CH—CH2(或其他合理答案）解析由G的结构简式可知E、N分别为中的一种,K发生题给信息③中的反应转化得到M，M发生催化氧化生成的N为羧酸，故N为，E为，逆推可知M为，L为，K为.A的分子式为C5H8O，核磁共振氢谱显示其有两种不同化学环境的氢，能与氢气发生加成反应，经一系列转化得到E，故可知A为,则B为(5)满足下列条件的L()的同分异构体：①能发生银镜反应,说明含有醛基,②能发生水解反应，说明含有甲酸形成的酯基,③属于芳香族化合物，说明含有苯环。若只含有1个取代基，为—CH2CH2OOCH或—CH（CH3)OOCH；若含有2个取代基,为—CH3，—CH2OOCH或—CH2CH3、-OOCH，各有邻、间、对3种；若含有3个取代基，为2个-CH3、1个—OOCH，2个—CH3有邻、间、对3种位置关系，对应的—OOCH分别有2种、3种、1种位置，故符合条件的同分异构体共有14种.其中核磁共振氢谱中有5组峰，且峰面积之比为1∶2∶2∶2∶3的有机物的结构简式为微专题由高聚物的结构简式推断单体的方法（1)判断加聚反应产物的单体一般来说，若聚合物主链上无双键，则两个碳原子为一单元，使单键变双键，就得到聚合物的单体；若聚合物主链上有双键，且链节为四个碳原子，若双键在中间，则单双键互变后，即可得到单体。①凡链节主链上只有两个碳原子(无其他原子）的高聚物,其单体必为一种，将两个半键闭合即可。②凡链节主链上只有四个碳原子（无其他原子）且链节中无双键的高聚物,其单体必为两种.以两个碳原子为一个单元断开，然后分别将两个半键闭合即可。如的单体是CH2=CH2和CH3—CH=CH2。④凡链节主链上有多个碳原子，且含有碳碳双键，若采用“见双键，四个碳”的断键方式,链节主链两边分别只剩下1个碳原子，无法构成含双键的单体时，则该有机物可能是含有碳碳三键的化合物参与加聚反应而形成的.(2)缩聚产物单体的判断方法①若高聚物为HO-ROH、或，其单体必为一种。(建议用时：40分钟）一、选择题(每题8分，共40分)1．（2017·北京丰台期末)聚乙炔能够导电，关于聚乙炔CH=CH和聚合物ACH2—CH=CH—CH2的下列说法中正确的是（）A．两种聚合物的单体互为同系物B．聚合物A不属于单双键交错的结构C．聚合物A的相对分子质量是聚乙炔的两倍D．1mol两种聚合物的单体分别与Br2发生加成反应，最多消耗Br2的物质的量之比为2∶1答案B解析分析高聚物的链节可知，聚乙炔CH=CH的单体是乙炔，聚合物ACH2—CH=CH—CH2的单体是1，3­丁二烯，两种单体结构不相似,不互为同系物，故A错误；聚合物A中每3个单键与1个双键交错，故B正确；聚合物A和聚乙炔中的n值不确定，相对分子质量没有确定的关系，故C错误;1mol乙炔能够与2molBr2发生加成反应,1mol1,3.丁二烯能够与2molBr2发生加成反应,二者最多消耗Br2的物质的量之比为1∶1,故D错误。2．某药物的结构简式为：1mol该物质与足量的NaOH溶液反应，消耗NaOH的物质的量最多为()A．3molB．4molC．3nmolD．4nmol答案D解析该药物的链节中含有3个，水解后生成3个—COOH和1个酚羟基,因为—COOH和酚羟基均与NaOH反应，故1mol该化合物能与4nmolNaOH反应。3．（2017·河北质检)下图是合成可降解聚合物G的最后一步，以下说法不正确的是（）A．已知反应F＋X→G的原子利用率为100%，则X为CO2B．F属于芳香化合物，但不属于芳香烃C．(C9H8O3)n既是高分子G的化学式也是其链节的化学式D．已知环氧乙烷经水解生成乙二醇，则F、G在一定条件下水解，可得相同的产物答案C解析对比F和G的链节，二者只差一个碳原子和两个氧原子，因此X为CO2，A项正确;F中含苯环，但F中除C、H外，还含有O元素,所以F属于芳香化合物,但不属于芳香烃，B项正确；高分子G及其链节的化学式分别为(C9H8O3)n、，C项错误;F和G在一定条件下水解，产物中都有苯乙二醇，D项正确。4．菠萝酯常用作化妆品香料，其合成方法如下：下列说法不正确的是（）A．原料生成中间产物的反应属于取代反应B．菠萝酯可以使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色C．中间体生成菠萝酯所需的另一反应物是CH2=CHCOOHD．中间体和菠萝酯都能与氢氧化钾溶液反应答案C解析原料生成中间产物的过程中，酚羟基上的H被取代，则发生取代反应，故A正确；菠萝酯中含碳碳双键,能与溴水发生加成反应,与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应,使两种溶液褪色，故B正确；中间体生成菠萝酯，发生酯化反应，另一反应物应为醇，所以另一反应物是CH2=CHCH2OH，故C错误；中间体含羧基,菠萝酯中含酯基，均能与氢氧化钾溶液反应，故D正确.5．已知伞形酮可用雷琐苯乙酮和苹果酸在一定条件下反应制得.下列说法中正确的是（）A．一分子雷琐苯乙酮含有3个碳碳双键B．苹果酸的一种缩聚产物是C．1mol伞形酮与足量NaOH溶液反应,最多可消耗2molNaOHD．雷琐苯乙酮、苹果酸、伞形酮都能跟FeCl3溶液发生显色反应答案B解析苯环中不存在碳碳双键，故雷琐苯乙酮分子中不含有碳碳双键，A错误；伞形酮分子中含有酚羟基形成的酯基和酚羟基，则1mol伞形酮与足量NaOH溶液反应，最多可消耗3molNaOH，C错误；雷琐苯乙酮、伞形酮都能跟FeCl3溶液发生显色反应，但苹果酸中不存在酚羟基,不能跟FeCl3溶液发生显色反应,D错误。二、非选择题(共60分）6．（2017·河北石家庄质检)（15分)聚乙烯醇肉桂酸酯(M）可用作光刻工艺中的抗腐蚀涂层，其合成路线如下：已知:R1-CHO＋R2—CH2CHOeq\o(→,\s\up17(一定条件)）请回答：（1）C的化学名称为____________；M中含氧官能团的名称为____________.（2)F→G的反应类型为________________；检验产物G中新生成官能团的实验方法为____________________________。（3）C→D的化学反应方程式为_________________________。（4)E的结构简式为____________；H的顺式结构简式为________________________。(5)同时满足下列条件的F的同分异构体有________种(不考虑立体异构）;①属于芳香族化合物②能发生水解反应和银镜反应其中核磁共振氢谱有4种吸收峰的物质的结构简式为________________________(任写一种）.答案(1）聚氯乙烯酯基(2）消去反应取G溶液少许于试管中，加入足量银氨溶液并加热，反应完全后，加酸酸化，再滴入溴水,若溴水褪色,证明含碳碳双键(3)（4）(5）14。F在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成G，结合E→F转化及已知信息反应可知，E为，F为。高分子化合物C在NaOH溶液中加热，发生水解反应生成D，则C为；A与HCl在催化剂、加热条件下生成B,B在催化剂、加热条件下生成C,则A为CH≡CH，B为CH2=CHCl.（2）G中含有醛基和碳碳双键，而醛基易被溴水氧化,故应利用新制Cu（OH）2悬浊液或银氨溶液将—CHO转化为—COOH，再用溴水检验碳碳双键。(5)的同分异构体满足条件：①属于芳香族化合物，则分子中含有苯环;②能发生水解反应和银镜反应，则分子中含有酯基和醛基,结合F的结构简式可知，该有机物含有—OOCH。苯环上只含有1个取代基(HCOO—CH2—CH2—、），有2种结构。苯环上有2个取代基(可能为—OOCH和—CH2CH3，或-CH3和—CH2OOCH)，分别有邻、间、对3种情况,共有6种结构.苯环上有3个取代基（2个—CH3和1个-OOCH）,当2个-CH3处于邻位，有2种结构，当2个-CH3处于间位，有3种结构；当2个—CH3处于对位,有1种结构，共有6种结构。故符合条件的F的同分异构体有2＋6＋6＝14种。核磁共振氢谱有4种吸收峰，说明分子中含有4种不同氢原子，分子结构存在对称性，故满足条件的有机物有7．（2017·太原市高三质检）(15分）可用来制备抗凝血药，通过下列路线合成：（1）A的名称是____________。A与银氨溶液反应有银镜生成，写出该反应的离子方程式：_________________________________。(2)B→C的反应类型是______________.(3）写出D→E的化学方程式:___________________________。(4）G的分子式是________,含有的官能团是__________________(填名称），1molG最多能和__________molH2反应。(5）E有多种同分异构体，除E外,同时符合下列条件的共________种。①含酯基②苯环上有两个取代基③含苯环且能使氯化铁溶液显色(6)F的同分异构体中，与F具有相同官能团，其中核磁共振氢谱为两组峰，且峰面积之比为2∶3的为__________________（写结构简式).答案(1）乙醛CH3CHO＋2[Ag(NH3）2］＋＋2OH－eq\o（→,\s\up17(水浴加热)）CH3COO－＋NHeq\o\al（＋,4）＋2Ag↓＋3NH3＋H2O（2）取代反应（3)(4)C9H6