-含氮化合物课件

第十四章含氮化合物(Amineanddiazocompound)1主要内容：胺的分类、结构和命名胺的物理、化学性质

碱性，N-烷基化、酰基化、磺酰化HNO2反应，Mannich反应、Cope消除、亲电取代季胺盐和季铵碱：Hoffmann降解芳香重氮化合物

取代反应（保氮反应）

偶联反应（放氮反应）2伯胺（1°胺）仲胺（2°胺）叔胺（3°胺）R=烷基：脂肪胺芳基：芳香胺季铵盐季铵碱一胺的分类和命名

§14.1胺的分类、结构和命名3简单胺：胺为母体，把与氮相连的相同烃基的数目和名称写在“胺”字前面。如果与氮相连的烃基不相同，则简单烃基在前，复杂烃基在后

芳香胺：当苯胺N原子连有其它烃基，命名时常以芳香胺为母体，脂肪基为取代基，并在脂肪烃基名称前标上N-，表示直接连在氮原子上

复杂胺：烃为母体，氨基为取代基命名规则：5胺的命名实例：67

胺的无机盐：按无机盐命名，采用“铵”字。或直接称为“某酸某胺”。

CH3NH3+Cl

CH3NH2·HCl

氯化甲铵盐酸甲胺8二、胺的结构

氨、甲胺和三甲胺的结构

10甲乙胺的一对“对映体”

无手性11季铵盐正离子的对映体（N上连四个不同的基团）：具有手性，且能分离出比较稳定的、具有光学活性的对映体。13苯胺的结构

14

低级胺的气味与氨相似，有的有鱼腥味。高级胺一般无气味

尸体由于细菌的分解作用产生的腐胺、尸胺都是臭的、剧毒化学物质。§14.2胺的物理性质15（一）碱性与成盐反应

脂肪胺在水溶液中的碱性影响因素电性效应：

推电子基团有利于N原子电子云密度升高，对提高碱性有利水的溶剂化效应：生成的RNH3+易溶于水有利提高碱性空间效应：空间阻碍大对提高碱性不利

§14.3胺的化学性质171．电性效应的影响脂肪叔胺>仲胺>伯胺>NH3>芳香胺

2．水的溶剂化效应

伯胺>仲胺>叔胺

3．空间效应的影响

N原子上连接的基团越多越大，对N原子上的孤对电子的屏蔽作用越大，与质子的结合就越不易，碱性就越弱18季铵碱是强碱性物质各类胺的碱性强弱季铵碱>脂肪仲胺>脂肪伯胺、叔胺>

NH3

>芳香伯胺>芳香仲胺>芳香叔胺

(CH3)2NH>CH3NH2>(CH3)3N>NH3>PhNH2

pKb3.223.374.204.769.1219多取代产物，分离困难季铵盐相转移催化剂（PTC）杀菌剂表面活性剂乳化剂二烃基化反应（卤代烷SN2反应）2122Gabriel合成法——制备伯胺胺的合成：23四磺酰化反应The

HinsbergTest

AcidicHHinsberg试验——早期用于鉴定胺的类型25五与亚硝酸HNO2的反应1.伯胺与亚硝酸的反应:DiazotizationofanAmine

产物一般较为复杂，合成上意义不大26油状物溶于水早期有机分析中用作区分胺的类型胺类化合物与HNO2

的反应2930六胺甲基化反应（Mannich反应）反应机理：β-氨基酮31七胺的氧化和Cope消除氧化胺

烯烃以Hoffman产物为主，即主要是生成烃基取代较少的烯烃

八芳香胺的亲电取代Q：如何从苯胺制备对溴苯胺？-NH2:Strongactivatinggroups&ortho,para-directors

3233§14.4季铵盐和季铵碱季铵盐的生成：季铵碱的生成：季铵碱的热分解：34季铵碱热分解的选择性:Hoffmann消除

主次§14.5重氮盐化合物一重氮盐的制备和稳定性现制现用 干燥时易爆炸温度升高易水解成酚35苯重氮正离子的结构36

叁键的还原弱亲电试剂，偶联反应好的离去基团取代反应WhynotCl-?1取代反应（放氮反应）

二重氮盐的化学反应性及其在合成中的应用37Examples:38问题1：如何完成39问题2：如何完成4041问题3：如何完成困难：42方案：2偶联反应（保留氮的反应）DiazoCouplings4344重氮盐与芳胺或酚的偶联：受电子效应和空间效应的影响，通常发生在羟基或氨基的对位，对位被占据则发生在邻位

45食品安全管理的重要性:

苏丹红I-IV、对位红等，都是人工合成的偶氮类化工染色剂，常用于如溶剂、石油、蜡、汽油的增色以及皮革、地板等的增光。它们都是人工色素，在食品中非天然存在，鉴于其致癌性、致敏性和遗传毒性等危险因素，因此在食品中禁用46偶氮苯的顺反异构用途:

用于联苯染料的制造，也用作橡胶促进剂47483还原反应苯肼的生成：49重氮盐的取代反应在合成中的应用1）取代

i)水解成酚

ii)卤代成卤代芳烃（Sandemeyer反应引入Cl,Br,Schiemann反应引入F）

iii)芳香环上

引入CNi