有机09-醇和酚课件

ChapterIX

AlcoholsandPhenols化学院1§

9.1

醇和酚的分类和命名

乙醇环己醇环己甲醇脂肪醇脂环醇脂环醇苯甲醇芳香醇苯酚酚

脂肪烃、芳香族化合物侧链上的氢被羟基(-OH)取代后的化合物称为醇;芳环的氢被羟基(-OH)取代后的化合物称为酚。（乙二醇，二元醇）（丙三醇，多元醇）分类：2三元醇二元醇一元醇一级醇（伯醇）二级醇（仲醇）三级醇（叔醇）乙二醇丙三醇（甘油）烯醇烯醇3§9.2醇和酚的结构§9.３醇和酚的物理性质

醇分子之间能形成氢键。固态，缔合较为牢固。液态，形成氢键和氢键的解离均存在。气态或在非极性溶剂的稀溶液中，醇分子可以单独存在。由于醇分子之间能形成氢键，沸点较相应分子量的烷烃高。由于醇分子与水分子之间能形成氢键，三个碳的醇和叔丁醇能与水混溶。ＩＲ：－ＯＨ，３４００～３２００cm-1;

C-O1085~1050(伯），１１２５～１１００（仲），１２００～１１５０（叔）１ＨＮＭＲ：Ｏ－Ｈ（１～５．５），Ｏ－Ｃ－Ｈ（３．４～４）MS:M-185§9.4醇和酚的化学性质氧化反应取代反应脱水反应酸性（被金属取代）形成氢键形成盐金羊6一、酸性：1.

2C2H5OH+2Na2C2H5ONa+H2C2H5OH+NaOHC2H5ONa+H2O亲核试剂碱性试剂3.

2(CH3)3COH+2K2(CH3)3COK+H2

强碱性试剂亲核性相对弱一些二、碱性：珜盐7三、碳氧键的断裂，羟基被卤原子取代（卤代）1.醇和氢卤酸的反应ROH+HXRX+H2O醇的活性比较：苯甲型,烯丙型

>3oROH>2oROH>1oROH>CH3OHHX的活性比较:HI>HBr>HCl大多数1oROH均按SN2机理进行反应。3oROH、大多数2oROH和空阻大的

1oROH按SN1机理进行反应。Lucas试剂：ZnCl2+HCl,鉴别伯、仲、叔醇8排除离去基团时，相邻基团所提供的帮助称为邻基参与。邻基参与保持翻转反应速度大大加快！102.醇与卤化磷的反应(1)常用的卤化试剂(3)机理(2)反应方程式PCl5

、PCl3

、PBr3

、P+I2PI3、SOCl23ROH+PBr33RBr+H3PO45ROH+PX5RX+HX+POX3SN2SN2BrCH2CH3+构型保持1oROH(SN2)112.芳香醚的合成C6H5OH+ROSO2OHC6H5OR+NaOSO2OHRXNaOHH2O

ROSO2C6H5NaXNaOSO2C6H5五、成酯反应酯：醇与有机酸或含氧的无机酸的失水产物。1.醇与硝酸、亚硝酸等无机酸的反应亚硝酸甲酯硝酸甲酯乙二醇二硝酸酯甘油三硝酸酯（硝化甘油）132.醇与有机酸的反应Aspirin六、氧化反应RCH2OHRCHORCOOHR2CHOH+HCOOHH+R2C=CH2氧化剂氧化剂氧化剂氧化剂氧化反应一般都是在溶剂中进行的。作业：P360，（二）、（六）、（八）14醇的各类氧化反应氧化剂一级醇二级醇三级醇特点和说明新制MnO2烯丙位苯甲位一级醇}醛醛（产率不高，不用。）醛2醛或1醛+1酮2甲醛+1甲酸二级醇酮中性不饱和键不受影响沙瑞特（Sarett)试剂CrO3+稀H2SO4酮酮酮CrO3吡啶琼斯(Josen)试剂弱碱，反应条件温和，不饱和键不受影响。稀酸，反应条件温和，不饱和键不受影响。醛（产率很高）酸性(H3PO4)，其它基团不受影响。费慈纳-莫发特试剂(Pfitzner-Moffatt)邻二醇丙三醇（HIO4）二环己基碳二亚胺(DCC)+二甲亚砜(DMSO){15八、酚芳环上的反应1.卤代(化):2.磺化、硝化:避免氧化173.Friedel-Crafts反应:抗氧剂和食品防腐剂4.Kolbe-Schmitt反应:机理：5.与甲醛缩合----酚醛树脂、杯芳烃:18对叔丁基杯[4]芳烃6.与丙酮缩合----双酚A及环氧树脂:环氧树脂双酚A19烯烃制醇的方法比较反应方式反马氏规则直接水合间接水合羟汞化-还原硼氢化-氧化选择性马氏规则马氏规则马氏规则立体重排重排反加，不重排顺加，不重排条件酸性酸性接近中性条件温和产率高。还原，碱性中性条件温和产率高氧化，碱性1122212.由卤代烃制备醇（1）不会发生重排和不易发生消除的卤代烃可以用NaOH水解。

AgOH…H2C=CHCH2ClH2C=CHCH2OHNaOH-H2ONaOH-H2ONaOH-H2O3.用格氏试剂制备醇（2）重氮盐的水解4.醛、酮、羧酸及其衍生物的还原来制备醇22例：合成

(CH3)2CH—CH2—CH2—OH解一解二(CH3)2CHCH2MgX+CH2O(CH3)2CHCH2CH2OM