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第十二维生素第1页,共39页,2023年,2月20日,星期二

现在已经阐述清楚,大多数维生素是酶的辅基或辅酶的组成成分。在体内,维生素通过以辅基或辅酶的形式参与各种酶促反应,如维生素D是骨中磷酸酶的辅基或辅酶的组成部分。所以当缺乏某种维生素,使正常代谢受到影响,导致某种疾病。

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维生素的生理作用有很高的特异性,包括:促进骨的钙化作用;催化与造血有关的反应;消除毛细血管的通透性;维持正常的神经传导等。

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维生素因结构差异很大,很难进行分类。通常根据溶解度的不同,分为脂溶性维生素如:A、D、E、K和水溶性维生素如:B、C、叶酸、生物素两类。

第4页,共39页,2023年,2月20日,星期二维生素来源于动植物。有些不可过量摄入,尤其是一些脂溶性的维生素。

第5页,共39页,2023年,2月20日,星期二一、脂溶性的维生素

1.1维生素A

动物来源的食物,如肝、奶、蛋黄等,尤其海洋鱼类的鱼肝油中含量很高。植物中一般只存在维生素A原,如β-胡萝卜素。

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鱼肝油中主要有两种:维生素A1(Retinol,视黄醇)和维生素A2(3-dehydroretinol)。前者为主要成分,后者的效价仅为前者的30-40%。视黄醇是维生素中结构阐明最早的一个。第7页,共39页,2023年,2月20日,星期二全反式,并且链上的四个双键必须与环内双键共轭。由于稳定性的因素,临床一般用其醋酸酯。第8页,共39页,2023年,2月20日,星期二

本品能维持粘膜及上皮组织的功能,参与视色素的合成。用于预防角膜软化症,眼干症,夜盲症,皮肤干燥及皮肤硬化症。活性形式是醛式,即视黄醛。第9页,共39页,2023年,2月20日,星期二

从淡水鱼肝中分离得到的3-脱氢retinol称为vitaminA2第10页,共39页,2023年,2月20日,星期二

胡罗卜素(carotene)可转化为vitaminA,称为vitaminA原(provitamin),β-carotene是最重要的,它在β-carotene15,15`加氧酶的作用下,得到两分子的retinol。β-carotene第11页,共39页,2023年,2月20日,星期二维生素A酸有一定的抗癌活性。但长期过量服用,导致厌食,恶性,皮肤发痒等。同时至骨质疏松。

第12页,共39页,2023年,2月20日,星期二Stab.

A.紫外线照射,在空气中易氧化生成过氧化物。热或重金属盐可以促进此氧化进程。

第13页,共39页,2023年,2月20日,星期二氧化成环氧化合物,在酸性介质中重排,成呋喃型氧化物。第14页,共39页,2023年,2月20日,星期二

B.对酸不稳定,可发生脱水反应,生成去水维生素A。活性只有原来的0.4%。第15页,共39页,2023年,2月20日,星期二

VitaminA与三氯化锑反应,呈深蓝,retinol亦可发生强烈荧光。可作为定性定量的依据。第16页,共39页,2023年,2月20日,星期二维生素A通常作成醋酸酯,在体内催化水解,进而氧化成视黄醛(retinal),互变异构成11Z型,它是构成视觉细胞的感光物质,参与视觉形成。视黄醛可氧化成视黄酸(retinoicacid),或称维生素A酸,随胆汁或尿排除体外。第17页,共39页,2023年,2月20日,星期二视黄酸是活性代谢产物,具有与vitaminA相同的药理活性。最先用于临床的是22型的。第18页,共39页,2023年,2月20日,星期二第19页,共39页,2023年,2月20日,星期二从构效关系上看几乎在结构上不可变动。特异性非常高。临床上应用的几种药物在结构上改变很少。第20页,共39页,2023年,2月20日,星期二依曲替酯(etretinate)与依曲替酸(etretin)第21页,共39页,2023年,2月20日,星期二维胺酯(viaminate)与维胺酸第22页,共39页,2023年,2月20日,星期二1.2维生素D类

是一类抗佝偻病药物的总称。其生理功能是调节机体钙、磷的代谢和骨的形成。约有10多种,均为甾体骨架结构。第23页,共39页,2023年,2月20日,星期二最重要的是D2(Ergocalciferol,麦角骨化醇)和D3(Colecalciferol,胆骨化醇)(去掉甲基与双键)。第24页,共39页,2023年,2月20日,星期二

两者分别由其前体:麦角甾醇和7-去氢胆固醇,在紫外线照射下转化而来。所以常作日光浴或从事户外活动,有利于防止佝偻病的发生。具体转化为(略)

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由此可见,两者的差异仅为D2

分子存在22-23之间的双键和24-甲基。3-ol仍然为3-β-ol。D2的稳定性小于D3。

第26页,共39页,2023年,2月20日,星期二Metab.

首先在肝脏中经25-羟化酶的作用,生成25-羟基维生素D,再在肾脏中经1α-羟化酶的作用,生成1α,25-羟基维生素D,后者为真正的活性形式,故称为活性维生素D。

第27页,共39页,2023年,2月20日,星期二第28页,共39页,2023年,2月20日,星期二肾脏病患者,比如透析病人,存在维生素缺乏症。甚至给以大量的药物,也不能转化成活性形式,这时如果直接给以活性维生素D,效果会更好。但过量服用,引起高钙血症。导致骨损坏,异位骨化,动脉硬化。

第29页,共39页,2023年,2月20日,星期二1.3维生素E类

为一类与生育有关的维生素,为二氢吡喃衍生物,而且分子中含一个酚羟基,故称为生育酚类(Tocopherols)。第30页,共39页,2023年,2月20日,星期二第31页,共39页,2023年,2月20日,星期二

维生素E已知有8种形式,其中α-form活性最强,天然为右旋体,合成品为消旋体。由于酚的不稳定性,故常用其乙酸酯,俗称维生素E。即α-生育酚乙酸酯。第32页,共39页,2023年,2月20日,星期二第33页,共39页,2023年,2月20日,星期二

维生素E临床用于习惯性流产,不孕症及更年期障碍进行性肌营养不良,动脉粥样硬化。此外,具有抗氧化作用,能阻止不饱和脂肪酸的过氧化反应,减少过氧脂质的生成,也有保护生物膜的作用,可用于延缓衰老。

第34页,共39页,2023年,2月20日,星期二但过量服用可产生眩晕,视力模糊,血小板聚集和血栓。

第35页,共39页,2023年,2月20日,星期二二、水溶性维生素

主要是B族和维生素C。第36页,共39页,2023年,2月20日,星期二

维生素C又叫抗坏血酸。分子中四种形式,以L-(+)-

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